Хибинские апатиты. Сб. 2 / Нар. комиссариат тяжелой пром-сти СССР. – Ленинград : ОНТИ ; Химтеорет, 1936. – 128 ,[1] с., [7] л. ил., [1] л. карт : ил. - (Труды Науч. ин-та по удобрениям и инсектофунгисидам им. Я. В. Самойлова).

— I l l — месте и через 12 часов фильтруется и прокаливается. При прокаливании щавелевокислых солей редких земель получается частично нерастворимый СеОо, а при наличии празеодимия коричневый осадок редких земель уже легко растворяется в слабой кислоте. Этот процесс растворения Тредвел (31) объясняет таким образом: Се0 2 может быть кислотным ангидридом и поэтому празеодимий находится в виде празеодимиевой соли цериевой кислоты. При обработке этого соединения азотной кислотой образуется пра- зеодимиевая соль с выделением цериевой кислоты (гидрат окиси церия), которая хорошо растворяется, образуя окись церия. В дальнейшем произ­ водится освобождение от кальцин: прокаленный осадок растворяется в азот­ ной кислоте и переосаждается аммиаком и снова несколько раз щавелевой кислотой, пока осадок редких земель не будет иметь постоянного веса. В фильтрате, после выделения редких элементов, рекомендуется для контроля осадить полуторные окислы (Fe 2 0 3 + А1 2 0 3). Щавелевая кислота разрушается выпариванием с азотной кислотой и двойным переосаждением аммиаком выделяется сумма R 2 0 3. Железо определяется по методу Рейнгардт — Циммермана (22) с восста­ новлением его хлористым оловом и последующим титрованием КМп04. Фтор определяется по методу Пенфильда с видоизменениями С. Н. Розанова (15,23). Апатит обрабатывается в присутствии S i0 2 (кварц) концен­ трированной серной кислотой при нагревании, при чем фтор выделяется в виде легко летучего SiF4. Фтористый кремний улавливается алкогольным раствором КС1. В результате обменной реакции получается нерастворимая соль K 2 SiFfi и освобождается эквивалентное количество НС1, которое от- титровывается щелочью. Считаем нужным указать, что для апатитов в настоящее время это единственный точный метод, за результаты которого можно вполне ручаться. В последних работах Рейнольда и Якоба (21) есть указания, что все методы определения фтора возгонкой в виде SiF 4 дают преуменьшенные результаты (93% извлечения). На этом основании некоторые авторы (56) вводят поправку при определении фтора на 5—6%. Однако из работ Рейнольда и Якоба (21) и лаборатории ГГО (24) видно, что преуменьшенные цифры фтора по методу возгонки получаются лишь в присутствии известных количеств коллоидальной кремневой кислоты (растворимые силикаты) за счет образования нелетучей фторокиси SiOF2. Для нашего же случая, где имеются чистые апатиты с самым незначительным количеством растворимой кремневой кислоты, полу­ ченные результаты не могут вызывать никакого сомнения. Хлор определяется по методу Яннаша (34). Навеска апатита в 2 - 5 г растворяется в слабой азотной кислоте с прибавлением 1 0 — 2 0 мл 0 , 1 н. AgN0 3 и нагревается на водяной бане. Выпавший осадок AgCl отфильтровы­ вается и растворяется в аммиаке и затем снова осаждается. Полученный осадок AgCl просушивается (на тигле Нутча) и взвешивается. Можно также вести анализ объемным методом Фольгарда. Необходимо отметить, что все существующие методы извлечения хлора, как растворение в HN03, сплавле­ ние с Na 2 CO:! и вариант Яннаша, являются несовершенными, так как везде не исключена возможность улетучивания хлора, на что указывает А. Зухер (29). В большинстве проб апатитов Кукисвумчоррского месторождения обна­ ружен хлор в очень незначительных количествах, которые в лучшем случае могут быть определены только качественно. Марганец определяется колориметрическим методом Вальтерса (2, 23). Окисление Мп до марганцовой кислоты производится надсернокислым аммо­ нием (МН/ м Б з О й в сернокислой или азотнокислой среде. Ванадий определяется колориметрическим методом Миссона-Разумни- кова (16, 23). Раствор азотнокислого ванадия при прибавлении к нему фос­ форной кислоты и молибденовокислого аммония окрашивается в оранжево­ желтый тон с образованием комплекса Р 0 4<І\тНз)Ѵ0,(МН()16М003.