Вестник Кольского научного центра РАН. 2017, №2.

Д. А. Макаров, Ю. В. Стулов Зависимости стандартных констант скорости переноса заряда от мольного отношения Me/Cr в расплаве представлены на рис. 2. В обоих случаях происходит возрастание значений констант по мере увеличения мольного отношения «катион щелочноземельного металла — хром». Однако при отношении в расплаве Me (Ba, Ca) к Cr ~ 0,3 значения ks достигают максимума (ksmax); при дальнейшем возрастании концентрации катионов бария в расплаве значения стандартных констант скорости переноса заряда уменьшаются. По-видимому, это связано с увеличением вязкости расплава по мере возрастания концентрации CaCl2 или BaCl2. Используя температурные зависимости, представленные на рис. 3, были рассчитаны энергии активации процесса перезаряда комплексов хрома. Рис. 2. Зависимости ksот мольного соотношения: а — Ba/Cr; б — Ca/Cr. Расплав NaCl-KCl-CrCl3-MeCl2(Me —Ba, Ca), скорость поляризации — 2,0 В с-1 Рис. 3. Температурные зависимости стандартных констант скорости переноса заряда: 1 — без добавления катионов щелочноземельного металла; 2 — соотношение Me/Cr в расплаве ~ 0,3 (ksmax) (Me—Ba, Ca). Расплав: а —NaCl-KCl-CrCl3-BaCl2; б —NaCl-KCl-CrCl3-CaCl2. Скорость поляризации—2,0 В с- В расплаве без добавок BaCl2 энергия активации переноса электрона составляет 81,6 кДж моль-1, а по мере возрастания концентрации катионов бария до определенного уровня (Ba/Cr ~ 0,3) энергия активации уменьшается и составляет 63 кДжмоль-1. При добавлении катионов кальция также наблюдается снижение энергии активации процесса перезаряда комплексов хрома (рис. 3, б). 52 http://www.kolasc.net.ru/russian/news/vestnik1.html