Вестник Кольского научного центра РАН. 2017, №2.

Влияние катионов щелочноземельных металлов на скорость переноса заряда редокс-пары... M B d D e č L , / № , nFv) / RT (1) Результаты и обсуждение Электровосстановление комплексов хрома(Ш) в хлоридных расплавах протекает в две стадии [1, 2]: Cr(III) + e- ^ Cr(II); Cr(II) +2e- ^ Cr. (2) (3) Поскольку методика расчета стандартных констант скорости переноса заряда справедлива только для квазиобратимых процессов, необходимо определить область скоростей поляризации, при которых процесс перезаряда комплексов хрома является квазиобратимым. На основании диагностических критериев циклической вольтамперометрии было установлено, что до скорости поляризации 1,0 В с-1 процесс перезаряда редокс-пары Cr(III)/Cr(II) является обратимым т. е. контролируется диффузией, а в диапазоне скорости изменения потенциала 1,0­ 2,8 В с-1 становится квазиобратимым [1]. Зависимости k s от скорости поляризации рабочего электрода при различных температурах представлены на рис. 1. Как видно из него, стандартные константы скорости переноса заряда не зависят от скорости поляризации в области квазиобратимого перезаряда комплексов хрома и возрастают с увеличением температуры. Это связано с тем, что при увеличении температуры возрастает энергия комплексных частиц и, следовательно, возрастает количество частиц с энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера при переносе заряда. Рис. 1. Зависимость стандартных констант скорости переноса заряда редокс пары Cr(III)/Cr(II) от скоростиразвертки потенциала приразличных температурах. Расплав NaCl-KCl-CrCl 3 , концентрация CrCl3—0,089 ммоль см-3 ВЕСТНИК Кольского научного центра РАН 1/2017 (9) 51