Вестник Кольского научного центра РАН. 2013, №4.

кривые 1), и полосы валентных колебаний OH-группы в области 3400-3300 см-1, появляющиеся вследствие образования полиассоциатов спирта за счет водородных связей [12, 13]. После контакта с водой в спектрах всех спиртов возникает слабоинтенсивная симметричная полоса деформационных колебаний воды с vmax при 1640 см-1 (рис. 1-4, кривые 2). Спектры экстрактов резко отличаются от спектров чистых спиртов. Уже при концентрации H3P 0 4 0.9-1.3 моль/л в спектрах всех экстрактов проявляется сложная полоса с vmax 1000 см-1, принадлежащая деформационному колебанию группы P-O-Alk [12]. Появление в спектрах эфирной группировки свидетельствует об образовании в органической фазе при контакте спиртов с фосфорной кислотой сложных эфиров по реакции этерификации: где Alk - н - С5Н 11, н - С8Н 17, изо - С8Н 17, н - С10Н21. С ростом концентрации кислоты в экстрактах полосы эфирных группировок уширяются и несколько размываются, однако vmax при 1000 см-1 сохраняется (рис. 1-4, кривые 3, 4). Вероятно, в зависимости от концентрации H 3 PO 4 в органической фазе образуется смесь моноалкил-, диалкилфосфорной кислоты и, возможно, триалкилфосфата. И если при СщРО4<1.3 моль/л превалирует, по-видимому, моноалкилфосфорная кислота, то при СщРО4>1.3 моль/л возможно образование смеси эфиров, содержащих диалкилфосфорную кислоту и триалкилфосфат, что и приводит к уширению и размыванию полосы P-O-Alk. Колебание фосфорильной группы P = O, имеющей vmax при 1275 см-1[12, 13], не проявляется в виде индивидуальной полосы (рис. 1-4, кривые 3, 4). Однако поглощение в этой области в экстрактах существенно больше, чем в спектрах чистых спиртов. По-видимому, полоса P=O накладывается на полосы 1-, 2- и 3-х замещенных эфиров фосфорной кислоты. Отметим также, что в спектрах всех экстрактов четко фиксируется полоса группы PO4 при 500 см-1 [14] (рис. 1-4, кривые 3, 4). Обращает на себя внимание тот факт, что в спектрах всех экстрактов присутствует полоса с vmax при 1640 см-1, принадлежащая 5H2O, однако форма и интенсивность этой полосы отличается от формы и интенсивности полосы деформационных колебаний воды в спектрах чистых спиртов, содержащих воду (рис. 1-4, кривые 2). Интенсивность этой полосы в спектрах экстрактов значительно выше, чем в спектрах спиртов, а форма асимметрична: появляется значительное поглощение в более коротковолновой области. Интенсивность и асимметрия полос усиливается с ростом концентрации кислоты во всех экстрактах (рис. 1-4, кривые 3, 4). Вычитанием из спектра экстракта спектра спирта, содержащего воду, получена полоса с vmax при 1712 см-1 (рис. 5), что свидетельствует о присутствии в спектрах экстрактов иона гидроксония H3O+ [15]. 70