Вестник Кольского научного центра РАН. 2013, №3.
за счет старения с сорбатом (рис. 4) и в ряде случаев подтверждается десорбцией сорбата, в наибольшей степени десорбируется кадмий с поверхности ОГ железа, алюминия и циркония. С поверхности алюмогеля заметно десорбируются также свинец и никель. Хромо-, титано- и цирконогели прочно удерживают сорбированные катионы в процессе старения. Рис. 4. Изменение кислотности суспензии (1) и фильтрата (2) при старении оксигидроксидов в 0.25 Мрастворе NaCl при комнатной температуре: а - Fe-гель; б, г - Zr-гель; в -А1-гель; 2+ 3+ а, б - в отсутствии сорбата; в, г-с сорбатом Cd и Cr соответственно По полулогарифмической зависимости активности протонов от времени рассчитали константы скорости подкисления (оксоляции) ОГ, которые находятся в пределах 10- 7 -1 0 -8 с -1 при комнатной температуре, для алюмогеля (0.7-3.5)х10 -6 с-1. Случаи наиболее интенсивного старения (ферро- и алюмогели) были исследованы более подробно. Установлено, что феррогели с сорбированными ЦМ в результате старения в течение 2 3 лет в указанных условиях теряют 60-80% исходного содержания воды (больше всего с сорбированными катионами свинца и кадмия) и кристаллизуются: по типу гематита (с Cu2+, Ni2+, Cd2+ и контрольный) или по типу гематита с примесью гетита (с Pb2+, Cr3 ). В системах с Cu2+, Ni2+ наблюдается сильное снижение рНтнз и суспензионного эффекта, в остальных случаях - незначительное. Изучили также старение алюмогелей в растворах электролитов при нагревании [25]. Подтвердилось, что из всех изученных гидрогелей ОГ алюмогель стареет (и в этих условиях) наиболее интенсивно, рНтнз снижается на 1.5-2 ед. В результате 18-часовой выдержки в 0.5 М растворе сульфата и хлорида натрия зависимость рНтнз алюмогеля от концентрации электролита почти исчезает. Алюмогель при этом кристаллизуется до диаспора или кубического тригидроксида (при выдержке в растворах NaCl) или до бемита (при выдержке в растворах Na2SO4). 27
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz