Вестник Кольского научного центра РАН. 2013, №3.

кривой титрования при ОН/Ме, близком к точке эквивалентности, с последующим очень медленным ростом этого соотношения (Fe(III), In(III), Sm(III), Sn(IV), Co(II), Zn(II). ОГ хрома, самария, алюминия и цинка практически во всем используемом интервале рН осаждения (рНос) удерживают в своем составе остаточные анионы исходной соли, не удаляемые трехкратной отмывкой (от 1 до 0.3 Х/Ме), содержание которых уменьшается с увеличением рНос и является максимальным для ОГ алюминия. Некоторое количество остаточных анионов при рНос = 4-6 наблюдается у ОГ железа и циркония. При рНос 7-9 осаждается ZnOHCl. Гелеобразные ОГ, полученные по нашей стандартной методике (выдержка в течение ~5 мин. при рН ос и трехкратная отмывка при центрифугировании с 2 тыс. об/мин), содержат 60­ 130 моль Н 2 О/моль ОГ. Для ОГ титана, циркония и хрома наблюдается некоторая склонность к оксоляции прямо в процессе осаждения с образованием МеОх(ОН)у, где х не превышает 0.4 (у титана). ОГ железа, индия, олова склонны при высоких рНос (10-13) удерживать NaOH: 0.1 yFe, 0.25 yIn, 0.4 ySn (моль/моль). При высушивании гидрогелей при комнатной температуре над кристаллической щелочью у всех ОГ, кроме ОГ индия, алюминия и самария, оксоляция возрастает: х увеличивается до 1 - 1 . 6 , а у уменьшается до 0 . 8 - 1 . 6 . максимальная величина х = 1 . 6 у ОГ олова. ОГ цинка превращается в этих условиях в кристаллический ZnO. Таблица 1 Фундаментальные характеристики катионов ОГ Катион Кристаллохимические радиусы по Бокию и Белову, А Ионный потенциал, z/r Электронная структура Fe(III) 0.67 4.48 3d 5 In(III) 0.92 3.26 4d 10 Sm(III) 0.97 3.09 5d 10 Sn(IV) 0.67 5.97 4d 10 Co(II) 0.78 2.56 3d 7 Zn(II) 0.83 2.41 3d 10 Ti(IV) 0.64 6.25 3p 6 Zr(IV) 0.82 4.88 4p 6 Cr(III) 0.64 4.69 3d 3 Al(III) 0.57 5.26 2 p 6 Исследование высушенных указанным способом ОГ методом рентгенодифракционного анализа (РДА) показало, что ксерогели титана, циркония, хрома рентгеноаморфны, ОГ железа слабо кристаллизован по типу Fe(OH)3, ОГ индия, самария и кобальта кристаллизованы довольно отчетливо [ 1 1 , 1 2 ]. Для изученных систем подтвердилось то, что было установлено для феррогелей: 1) значение рНтнз, определяемое по методу Паркса, для всех изученных ОГ, кроме ОГ Со, зависит от концентрации фонового электролита; 2)кривые зависимости рНтнзот рНос при разных концентрациях электролита пересекаются в одной точке, которую мы считаем истинной точкой нулевого заряда и которая в зарубежной литературе называется точкой нулевого солевого эффекта (ТНСЭ) [13]. Эти величины различаются для одного и того же металла в зависимости от природы исходной соли и ионной среды (рис. 1). Истинная рНтнз является характеристикой кислотно­ основных свойств гидрогеля ОГ. 21