Вестник Кольского научного центра РАН. 2013, №2.

химию и кислотно-основные равновесия. Галогенидные и сульфатные комплексы платиновых металлов (ПМ) в качестве сорбатов были избраны, во-первых, в силу практической важности вопроса об их сорбционном извлечении из растворов, поскольку исследованиями С.А. Симановой с сотр. [ 6 , 7] и Н.М. Синицына с сотр. [ 8 , 9] было доказано, что именно эти формы присутствуют в технологических растворах медно-никелевого производства, которое в течение последних 50-70 лет - основной источник получения БМ. Во-вторых, они - классические объекты координационной теории, о составе, строении и свойствах которых имеются обширные сведения. В растворах ПМ являются микрокомпонентами; в то же время их комплексы весьма устойчивы и инертны, что обусловливает устойчивость их состояния в растворе, и усугубляет трудность их извлечения. Исходя из литературных данных о константах устойчивости комплексов и константах скорости акватации (гидролиза) в растворах, которые весьма неполны, а также ряда косвенных данных, можно утверждать, что термодинамическая устойчивость комплексов-сорбатов уменьшается в последовательности I, а кинетическая инертность - в последовательности П. I. [PtCl6f > [IrCl6]2> [IrCl6]3' > [PtCl4f > [RhCl6]3' > [PdCl 4]2 >[OsCl6f > [RhCl 3 (H 2 0 )3]> [RuCl 5 H 2 0 ]2 > [RibOClio]4", [Ir 30 (S 0 4 ) 6 X3], [Pt 2 (S0 4 ) 4 0HH 2 0 f II. [OsCl6]2-> [IrClf,]2"> [PtCl 6 f , [IrCl6]3> [Ir 3 0 (S 0 4 ) 6 X3] > [PtCl4]2> [RhCl 6 f > [Pt 2 (S0 4 ) 4 0H H 2 0 ]3' >[PdCl 4]2 > [RuC1 5 H 2 0 ]2', [Ru 2 OC1io]4'. Изучение литературы в начале исследования выявило две особенности сорбционных исследований тех лет: 1 ) зачастую не обращалось внимания на состав сорбатов, т.е. природу сорбируемых комплексов, хотя в зависимости от степени окисления центрального атома, реакции среды и концентрации лиганда эта природа сильно различается; 2 ) удивительно мало уделялось внимания кинетическому аспекту сорбции, что, как оказалось, для ПМ имеет первостепенное значение [10]. Поэтому само исследование сорбции было построено преимущественно как кинетическое. Основными экспериментальными данными служили кинетические кривые извлечения в координатах Ср или A=f(t) (рис. 1). В экспериментах использовали высокий ионный фон: хлорид и сульфат натрия и их смесь (с ионной силой 1 - 2 ) [11]. Условия изучения сорбции представлены в табл. 1. Таблица 1 Условия исследования гетерогенного гидролиза. Эдектролиты и область их концентраций: NaCl, Na 2 S04. NaC104. 0.1 - 4.0 моль/л; концентрации комплекса: (1 - 10)х10"4, моль/л Комплексы Сорбенты Tемпературный интервал,°C область pH концентрации сорбента, г/л [Ru 2 OC1io]4" Y 2 0 3, Sm 2 0 3, феррогель 3-50 2-4 1-40 [RuH 2 OC1 5] 2 1 - 2 0 [RhCl6]3", [OsCl6f 20-70 [RhCl 3 (H 2 0 )3] Y 2 0 3, Sm 2 0 3, Dy 2 0 3 20-50 5 [PdCl4]2" Ln 2 0 3 феррогели 3-80 3-10 1 - 2 0 [PtCl 4 f,[P tC l6]2-, [IrCl 6 ] 2 "[IrCl6]3" 20-80 3-12 [PtX4f (X = B r, CNS", CN", N 02' Y 2 0 3, Sm 2 0 3 40-80 4-5 5 [Ir 3 0 (S0 4 ) 6 X 3 (X =so42, HS04, H 2 0) [Pt 2 (S0 4 ) 4 0HH 2 0 ] 3 Y 2 0 3, Sm 2 0 3, Eu 2 0 3, феррогели 40-75 3-5 5 65