Вестник Кольского научного центра РАН № 2, 2024 г.

Таблица 1. Сравнение суммарных концентраций РЗЭ в равновесных охлаждающихся фторид- но-карбонатно-хлоридных слабощелочных растворах в зависимости от уменьшающейся (2.1) и возрастающей (4.1) исходной концентрации H3PO4при понижении температуры от 500 до 100°C Т°С 500 400 300 200 100 Н з РѲ4(2.1) 0.01 0.0075 0.005 0.0025 0 pH-2.1 6.986 7.017 7.013 6.958 7.005 2. - toPt 5.45E-03 5.64E-03 3.14E-03 2.13E-03 3.15E-08 Ce-2.1 2.20E-14 2.90E-14 5.57E-14 1.02E-14 8.29E-12 Pr-2.1 8.49E-15 2.09E-14 5.43E-14 1.83E-14 1.28E-10 Sm-2.1 3.81E-16 2.01E-15 3.13E-15 7.53E-16 6.62E-13 Gd-2.1 1.12E-15 7.34E-15 1.50E-14 5.06E-15 3.32E-12 Er-2.1 3.12E-14 5.05E-14 1.33E-13 6.64E-14 1.65E-10 Н з Р04(4.1) 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 pH-4.1 7.007 7.232 7.069 7.014 7.029 4.1 - toPt 9.40E-02 1.48E-01 1.98E-01 2.48E-01 3.00E-01 Ce-4.1 1.43E-15 2.24E-15 1.18E-15 1.02E-16 9.67E-19 Pr-4.1 5.26E-16 1.50E-15 1.15E-15 1.62E-16 1.52E-17 Sm-4.1 1.74E-17 1.28E-16 6.66E-17 4.58E-18 7.64E-20 Gd-4.1 5.09E-17 4.68E-16 3.18E-16 3.04E-17 3.80E-19 Er-4.1 1.99E-15 3.81E-15 2.84E-15 8.50E-16 1.88E-17 Исходный состав системы: 5E-3m монацита +0.01m CaCO3+1m NaCl+0.5m H2CO3+0.01m HF+1Kr H2O +: 2.1 - + (0.01-0.0025І) m H3PO4+ (0.03+0.006i)m KOH (см рис. 2 (b); 4.1 - + (0.1+0.05І) m H3PO4+ (0.13+0.1 i)m KOH (см рис. 2 (d). ция хлорокомплекса для Ce на 4 - 2 порядка выше, чем Er при 400-300°C соответственно. Фторокомплексы проявляют большую устой­ чивость для представителя тяжелых РЗЭ - эрбия, при этом для легкого РЗЭ - церия на первом месте по концентрации оказыва­ ется первый комплекс - LnF+2начиная с 200°C, а для эрбия второй фторокомплекс - LnF2+, на­ чиная с 300°C (порядка 10-14m) резко возрас­ тает к 100°C (до 10-9m). Такое распределение рассматриваемых лантаноидов по формам в растворе хорошо объясняет различие в за­ висимости кривых их концентраций от ко­ нечной суммарной концентрации фосфора на рис. 3. Для слабощелочных вариантов расчетов в таблице 1 приведено сопоставление величин суммарных концентраций РЗЭ в равновесных охлаждающихся фторидно-карбонатно-хло- ридных слабощелочных растворах в зависимо­ сти от уменьшающейся (2.1) и возрастающей (4.1) исходной концентрации H3PO4 при пониже­ нии температуры от 500 до 100°C выборочно для представителей легких, средних и тяжелых лантаноидов. Хорошо видно, что в целом ве­ личины их суммарных концентраций в слабо­ щелочных растворах в интервале 500 - 200°C в варианте 2.1 колеблются в пределах 10-13 - 10-12m, повышаясь до 10-10m при 100°C (при 100°C не вводилась добавочная исходная концентра­ ция H3PO4). Увеличение добавочной концен­ трации H3PO4 (вариант 4.1) привело к пониже­ 16