Вестник Кольского научного центра РАН № 2, 2024 г.

Рис. 4. Распределение по формам церия - представителя легких и эрбия - тяжелых РЗЭ в равновесном охлаждающемся растворе в зависимости от Т-Р-Х параметров при исходном составе системы: 5E-3m монацита +0.01m CaCO3+1m NaCl+0.5m H2CO3+0.01m HF + (0.01-0.0025i)m H3PO4+ (0.004- 0.0004i)m HCL+0.004i m KOH. видно, что увеличение равновесной суммарной концентрации фосфора приводит к уменьшению суммарной концентрации обоих лантаноидов. Характер зависимости кривых РЗЭ от Т-Р параметров заметно отличается. Концентра­ ция церия в интервале 500 - 400°C с понижени­ ем температуры уменьшается, а затем растет от 300 к 100°C и тем круче, чем ниже равновес­ ная концентрация фосфора. Кривые концентра­ ций эрбия при 500 - 400°C почти горизонталь­ ные, но также поднимающиеся от 300 к 100°C. При этом в высокотемпературном интервале концентрация Ce на 4 - 2 порядка выше, чем Er, а в низкотемпературной области наблюдает­ ся обратный порядок: при 100 концентрация Er на полтора-два порядка превышает концентра­ цию Ce. Для Ce приведены результаты расчетов в варианте (0) при отсутствии в составе си­ стемы NaCl и H2CO3с добавочной концентра­ цией фосфора аналогично варианту (2), т.е. понижающейся с уменьшением температу­ ры. Хорошо видно, что равновесная концен­ трация фосфора в обоих вариантах довольно близкая, тогда как концентрация Ce значи­ тельно ниже в случае отсутствия солевой добавки, особенно в высокотемпературной области на 4 - 2 порядка при 500 - 300°C соот­ ветственно, очевидно из-за отсутствия вкла­ да хлорокомплексов РЗЭ в этом случае. На рис. 4 приведено распределение церия и эрбия по формам в равновесном растворе варианта (2). Хорошо видно, что фосфатные комплексы не вносят сколько-нибудь значи­ мый вклад в суммарную концентрацию РЗЭ в растворе достигая максимума порядка 10-14 моль/кг H2O при 100°C. Основными являют­ ся первый хлорокомплекс LnCl+2 в интервале 500 - 300°C и фторокомплексы в области по­ ниженных температур. При этом концентра­ 15 Г. П. Широносова, И. Р. Прокопьев rio.ksc.ru/zhurnaly/vestnik

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz