Вестник Кольского научного центра РАН № 3, 2023 г.

Рис. 7. Полиэдр IAg3 в структуре Ag3B6O10 при комнатной температуре. I перионные фазовые переходы связаны с пе­ рестройками в «гостевой» части структуры и, в частности, со ступенчатым «плавлением» серебряной подрешетки, что дает увеличе­ ние электропроводности до 0.005 См см -1 при температуре 99 °С. При этом, атомы се­ ребра характеризуются сильным ангармо- низмом атомных смещений при комнатной температуре, что приводит к отрицательно­ му тепловому расширению в интервале тем ­ ператур 25 -400 °C. Бром-содержащий аналог Ag3B6O10Br демонстрирует частично разупо- рядоченную кристаллическую структуру, симметрия которой понижена до нецентро­ симметричной (пр. гр. Pna21). Суперионное поведении было ранее уста­ новлено для AgI-Ag2O -B2O3 стекол [Chiodel- li et al., 1983], однако пути миграции серебра предметно не обсуждались. В случае Ag3B6O10I суперионные фазовые переходы стали воз- можны благодаря совокупности факторов: удивительной эластичности материала с необ­ ходимой «прочностью на разрыв» боратного каркаса, а также распад подрешетки йодида серебра на дискретные Ag3I2+ группы, которые оставляли свободное пространство для ми­ грации ионов. Кинетика фазовых переходов в Ag3B6O10I, скорее всего, зависит от скорости нагрева, и возможно, высокотемпературная a-фаза может быть закалена при комнатной температуре. Исключительно сильный ангармонизм ато­ ма Ag2 был описан при комнатной температуре в структуре Ag3B6O10I (рис. 7). Для описания по­ требовалось использование коэффициентов до 5 порядка в разложении Грамм-Шарлье. Вывод о необходимости использования столь высоких членов в разложении сделан из анализа карт разностной электронной плотности (рис. 8). При нагревании, Ag3B6O10I демонстрирует каскад су- Рис. 8. (а) Наблюдаемая карта Фурье-синтеза для Ag3B6O10I в области атома Ag2 и разностные карты Фурье-синтеза для того же атома для модели (б) анизотропного уточнения, (в) ангармонического уточнения с использованием коэффициентов до третьего порядка, (г) ангармонического уточнения с использованием коэффициентов до четвертого порядка и (д) ангармонического уточнения с использованием коэффициентов до пятого порядка. 47 С. Н. Волков, Д. О. Чаркин, Р. С. Бубнова, С. М. Аксенов rio.ksc.ru/zhurnaly/vestnik