Вестник Кольского научного центра РАН № 3, 2023 г.

Рис. 5. Ангармонизм в позициях Ag2 в структуре A g ^O ^ X , X = Cl, Br, I. Сверху: вектор ассиметрии, v, и его длина. Снизу показаны соответствующие карты плотности вероятности. Стрелки показывают положение атома и максимум распределения и б, расстояние между ними. ему: тепловое расширение и его анизотропия уменьшаются (рис. 4в, г), а температура плав­ ления увеличивается (рис. 4д), что несколько противоречит здравому смыслу. Тем не менее, проявление ангармонизма для X = Cl гораздо сильнее по сравнению с X = I. Это проявляется в том числе в изменении расстояния между по­ ложением атома Ag2 и максимумом распреде­ ления (б) а также величиной вектора ассиме­ трии. В этом случае б=0.144 А, |v|=2.894 для 1, б=0.058 А, |v|=1,196 А для Ag4B7O12Br и б=0.051 А, |v|=0.320 А для Ag4B7O12I (рис. 5). Мы предполага­ ем, что проявление ангармонизма мо жет быть связано с дестабилизацией кристаллической структуры в ряду I—>Br—>Cl, что объясняется уменьшением энтропии в этом ряду (рис. 4е). Основная причина такого проявления, скорее всего, связана с нарастающим несоответстви­ ем размеров решетки «хозяина» [B7O12]3- и «го­ стевой» [Ag4X]3+подрешеток. Н о в ы е б о р а т -г а л о г е н и д ы A g 3B 6O 1 0 X , X =B r, I. Новый борат йодид серебра Ag3B6O10I представляет потенциальный твердо­ тельный электролит, характеризующийся каскадом изосимметричных суперионных б ^ y ^ в ^ а фазовых переходов. Его кри ­ сталлическая структура состоит из двух подрешеток: ковалентно связанного бо­ рокислородного каркаса, формирующего «матрицу», и ионной частью, образованной атомами серебра и йода. Основу борокис­ лородного каркаса составляют гексаборат- ные BgO^-группы со структурную формулой 6B:3A3^:[^>]<A2^>|<A2^>|<A2^>| (рис. 6). Су- Рис. 6. Кристалличе­ ская структура Ag3B6O10I при (а) 25 °C и (б) 400 °C. 46