Вестник Кольского научного центра РАН № 3, 2023 г.

Рис. 3. Ангармонические изоповерхности плотности вероятности для XAg5полиэдров в кристаллических структурах Ag4B7O12Cl (слева) и Ag4B7O I (справа). Рис. 2. Общий вид кристаллической структуры Ag4B7O12X, X = Cl, Br, I вдоль параметра b (а) и соответствующие фигуры тензора теплового расширения. Справа нарисованы Ag-X подрешетки. Короткие контакты Ag-Ag показаны точками Рис. 4. Зависимости (а) объема элементарной ячейки, (б) ширины запрещенной зоны, (в) объемного коэффициента теплового расширения, (г) степени анизотропии теплового расширения, (д) температуры плавления и (г) конфигурационной энтропии от ионного радиуса галоген- иона (X) в семействе Ag4B7O12X, X=Cl, Br, I. v, 590 580 570 560 Band gap, eV 550 3.8- CL 70.. У 3.7- • 60- • 3.6- 50- Вг 3.5- 40- C l • 3.4- Вг 30- ф 33- • I 20- 1 1 1 32­ 3.1- • -------- 1 -------- 1 -------- 1 10­ 0 - am-a. 100! 80 60 40 20 0 0 0.8 1.0 12 1.4 a io^ °c: o.s T oC 6 a... 10"S°CH « Cl 1.0 1.2 1.4 0.S Br 1.0 12 1.4 в С1 630 -| 1 420.4-1 • 620­ 610- 420.2­ 420,0- В. Г 1 • 600­ 590­ 580­ 570- Вг • С1 • 419.8­ 419.6­ 419.4- St*. J К 1 mol Cl S 1.0 г 1,2 A 1.4 0.S 1.0 1.2 1.4 Br 0.8 1.0 1.2 1.4 определены собственные значения тензора теплового расширения и его ориентация отно­ сительно кристаллографических осей. Тепловое расширение Ag4B7O12X сильно ани­ зотропно, что обусловлено сдвиговыми дефор­ мациями, так как угол р быстро уменьшается с температурой. По данным ДСК, Ag4B7O12X, X = Cl, I плавятся инконгруэнтно; процессы проявляются двумя близкими тепловыми эффектами при 557+577 °С и 589+625 °С соот­ ветственно. Объем ячейки Ag4B7O12X увеличи­ вается почти линейно в ряду, в соответствии с увеличением радиуса галогенид-аниона (рис. 4а). Ширина запрещенной зоны умень­ шается в том же ряду (рис. 4б). Тем не менее, некоторые другие свойства ведут себя по-сво- 45 С. Н. Волков, Д. О. Чаркин, Р. С. Бубнова, С. М. Аксенов rio.ksc.ru/zhurnaly/vestnik