Вестник Кольского научного центра РАН № 3, 2023 г.

годные для рентгеноструктурно го анализа. Рентген-дифракционные эксперименты про­ водили с использование монокристальных дифрактометров Bruker Smart Apex II и Riga- ku Oxford Synergy. В результате были обна­ ружены первые галоген-содержащие бора­ ты серебра, Ag4B4O7X2, X = Br, I, Ag4B7O12X, X = Cl,Br,I, Ag3B6O10X, X = Br, I (всего - 7 новых со ­ единений). Гомогенные образцы полученных соединений были исследованы методами порошковой и монокристальной рентгено­ графии, терморентгенографии, термического анализа, импендансной спектроскопии, гене­ рации второй оптической гармоники, зонная структура смоделирована методом функцио­ нала плотности, проводили та кж е их тополо ­ гический анализ. П о д х о д ы к у т о ч н е н и ю п а р а м е т р о в т е п л о в ы х с м е щ е н и й в а н г а р м о н и ч е с к о м п р и б л и ж е н и и При определении и уточнении кристалличе­ ских структур Ag4B4O7X2, X = Br, I [11], Ag4B7O12X, X = Cl,Br,I, [12,14] Ag3B6O10X, X = Br, I [Volkov et al., 2022b] особенностью было наличие значитель­ ных максимумом на картах разностной элек­ тронной плотности вблизи атомов серебра и галоген-иона. Наличие таких характерных «шашлыкообразных» карт электронной плотно­ сти свидетельствует о необходимости введения ангармонического описания для параметров тепловых смещений соответствующих атомов. Описание ангармонизма колебаний выполнено путем разложения структурного фактора в ряд Грамм-Шарлье [Kuhs, 1992, 2006] Здесь Н( х , y, z) и H (x, y, z) -полиномы Эрмита: = W j W ^ - W j U ^ ~ w k U j j - w M j j = w j w b w l - 3 w { j U } [ l ) Hj k l n ( X >y>Z ) = Wj W bW l Wm - 6 w QjW b U l n ) + 3U j Вектор асимметрии был определен как свертка: V 1 = g j kclJK где д }к - метрический тензор. Вектор кри ­ визны и расстояние между максимумом функ­ ции плотности вероятности и атомным поло­ жением было использовано для определения и характеризации ангармонического распре­ деления плотности вероятности. Н е ц е н т р о с и м м е т р и ч н ы е г а л о г е н - с о д е р ж а щ и е б о р а ты с е р е б р а со с т р у к т у р о й с о л е в о го в к л ю ч е н и я A g 4B4O7X 2, X = C l, I Новые бораты Ag4B4O7Br2 и Ag4B4O7I2 изо- структурны, их структура описывается в про­ странственной группе P6122. Кристаллическая структура образована двумя взаимопроника­ ющими каркасами, один - ковалентный, обра­ зованный треугольниками BO3 и тетраэдрами BO4, а другой - ионный, образованный непра­ 43 С. Н. Волков, Д. О. Чаркин, Р. С. Бубнова, С. М. Аксенов rio.ksc.ru/zhurnaly/vestnik