Вестник МГТУ. 2015, №2.

Вестник МГТУ, том 18, № 2, 2015 г. стр. 209-213 Выражение для функции образования (п ) в исследуемых системах связано с константами устойчивости образуемых соединений (Яцимирский, Васильев, 1959): - = Pi [L] + 2в 2 [ L ]2 + 3вз [L ]3 + 4^4 [L ] 4 (6) n 2 3 4 * (6) 1 + pi [ L ]+ Р 2 [L ]2 + вз [L ]3 + в 4 [L ]4 При изучении комплексообразования двухосновной стиролфосфоновой кислоты H 2 L для расчета учитывали процессы, описываемые уравнениями: H+ + HL- H2L H+ + L2- HL- Zr4+ + L2- = 5 = ^ ZrL2+ Zr4++2L2- Z r L 2 Для расчета констант устойчивости использовали уравнения: Сь = [H2L] + [HL-] + [L2-] + [ZrL2+] + 2[ZrL2], CH= 2[H2L] + [HL-] + [H+], CM= [Zr4+] + [ZrL2+] + [ZrL2], e I2' 12' 1 , в . " [2-'* 1[^2-] 2 [ z ^ * ] [ > ] 2 Выражение для функции образования в этом случае имеет вид - p, [L] + 2p2 [L ]2 n = ----- ^ . 1+ p, [L] + p2 [L ]2 (7) Рядом простых математических операций экстраполяционным методом из уравнений (6) и (7) определены константы устойчивости. В табл. 1 представлены результаты экспериментального определения констант диссоциации (рК = -lgK) и первых констант устойчивости lgp1 циркониевых комплексов исследуемых соединений в водно-спиртовых растворах при ионной силе I = 0,1. Таблица 1. Физико-химические характеристики анионактивных соединений в водно-спиртовых растворах (t = 25 oC, I = 0,1) Соединение Соотношение воды и этанола 50:50 30:70 pK lgPi pK lgPi Каприловая кислота 5,99 7,65 6,42 8,03 Пеларгоновая кислота 6,05 7,66 6,79 8,57 Каприлгидроксамовая кислота 9,15 10,22 10,05 11,61 Пеларгонгидроксамовая кислота 9,66 11,52 10,38 12,43 Диоктиловый эфир фосфорной кислоты 2,46 4,53 2,93 5,11 Стиролфосфоновая кислота 3,16 8,06* 5,42 8,46* 3,59 5,78 Примечание. * Вторая константа диссоциации pK2. Полученные результаты показали, что наиболее сильными кислотными свойствами обладают диалкиловый эфир фосфорной кислоты и стиролфосфоновая кислота, константы диссоциации которых на несколько порядков превышают соответствующие величины для карбоновых и гидроксамовых кислот. Однако максимальными комплексообразующими свойствами обладают реагенты с гидроксаматной группировкой, следовательно, именно для алкилгидроксамовых кислот (реагент ИМ-50) следует ожидать максимальную прочность закрепления на минерале и эффективность флотационного действия по отношению к эвдиалиту. Оценку гидрофобизирующей способности рассматриваемых реагентов по отношению к эвдиалиту проводили методом беспенной флотации чистого минерала эвдиалита в трубке Халлимонда при рН = 5,8 (табл. 2). Для сравнения провели оценку свойств олеиновой кислоты, имеющей значительно больший гидрофобный радикал (С17Н33СООН). Полученные результаты показали, что в ряду рассматриваемых индивидуальных соединений закономерно большую активность проявляют диоктиловый эфир фосфорной 211