Труды КНЦ. Технические науки. – 2026. - № 1

Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2026. Т. 17, № 1. С. 41-51. Transactions of the Kola Science Centre of RAS. Series: Engineering Sciences. 2026. Vol. 17, No. 1. P. 41-51 для образца, замещенного стронцием Pro, 75 Sro, 25 MnO 3 . Это свидетельствует о том, что основной вклад в снятие искажения кристаллической структуры исходного манганита вносит гетеровалентное замещение празеодима стронцием. В этом случае совокупность двух факторов оказывает влияние на искажение: уменьшение количества ян-телеровских ионов Mn3+ и увеличение <rA>. Рисунок 4 наглядно демонстрирует влияние вариативности замещения иона Pr на отклонение от вертикальной ( я ) и горизонтальной ( я ) плоскостей марганец-кислородных октаэдров в кристаллической структуре манганитов празеодима. Рис. 4. Эволюция наклона октаэдров MnO 6 кристаллической структуры манганитов празеодима от степени искажения D: 1 — (Pro,9Gdo,1)o,75Sro,25MnO3; 2 — Pro,75Sro,25MnO3; 3 — Pro,9Gdo,1MnO3; 4 — PrMnO3 Fig. 4. Evolution of the tilt of the MnO 6 octahedra of the crystal structure o f praseodymium manganites on the degree of distortion D: 1 — (Pro.9Gdo.1)o.75Sro.25MnO3; 2 —Pro.75Sro.25MnO3; 3—Pro.9Gdo.1MnO3; 4—PrMnO3 Исходный манганит PrMnO 3 показывает отклонения октаэдров MnO6 в обеих плоскостях примерно на равную величину. Замещение Pr/Gd приводит к увеличению наклона вдоль вертикальной плоскости и некоторому снижению наклона вдоль горизонтальной плоскости. При замещении Pr/Sr наклон октаэдров уменьшается в обеих плоскостях, причем вдоль вертикальной плоскости он снижается более существенно. Комплексное замещение Gd и Sr приводит к уменьшению наклона октаэдров в обеих плоскостях по сравнению с исходным манганитом. Однако в сравнении с манганитом, замещенным Sr, наклон октаэдров увеличивается в вертикальной плоскости, но снижается в горизонтальной. Это приводит к усреднению наклона в обеих плоскостях и в целом к снижению искажения элементарной ячейки манганита (Pro, 9 Gdo, 1 )o, 75 Sro, 25 MnO 3 . Ян-теллеровский переход от орбитально упорядоченного (O'-фаза) к орбитально неупорядоченному (O-фаза) состоянию может быть вызван изменением химического состава оксида, что мы наблюдаем в комплексно замещенном образце (Pro, 9 Gdo, 1 )o, 75 Sro, 25 MnO 3 . Другим фактором влияния может быть воздействие температуры. Температурная эволюция структуры и фазовых превращений манганитов празеодима изучена методом высокотемпературной рентгенографии (рис. 5). Ян-теллеровский переход зафиксирован для исходного образца и замещенных Pro, 9 Gdo, 1 MnO 3 и Pro, 75 Sro, 25 MnO 3 . Для образцов исходного и замещенного Gd (см. рис. 5, а , б ) с ростом температуры наблюдается заметное уменьшение параметра b . Параметр a изменяется незначительно, при этом параметр с/Ѵ2 растет. При превышении значения параметра c/V2 над значением параметра a, устанавливается температура начала ЯТ перехода (T*). В температурном диапазоне от комнатной до температуры T* на дифрактограммах фиксируются только рефлексы, соответствующие O'-фазе, с характерным соотношением параметров элементарной ячейки (закрытые символы). Последующее повышение температуры приводит к снижению интенсивности рефлексов O'-фазы, наряду с которыми появляются рефлексы, соответствующие O-фазе (открытые символы). Эта температурная область сосуществования обеих фаз (O' и O). Температура окончания ян-теллеровского перехода (Тят) устанавливается, когда на дифрактограмме отсутствуют рефлексы O'-фазы и регистрируются только рефлексы О -фазы с соответствующим соотношением параметров элементарной ячейки. © Ведмидь Л. Б., Федорова О. М., 2026 4 7