Труды КНЦ. Технические науки. – 2026. - № 1
в молибденовой продукции при обострении экологических проблем металлургии вызывает необходимость расширения сырьевой базы молибдена и создания зеленых технологий его извлечения, в том числе из техногенных отходов и вторичного сырья [Ануфриева и др., 1993; Шодиев и др., 2020]. Традиционная переработка металлических молибденовых отходов характеризуется сложностью технологических схем и повышенными потерями металла на переделах [Кисляков и др., 1976; Аширов и др., 1991; Зеликман, Коршунов, 1991]. Электрохимические методы позволяют проводить переработку в мягких условиях, значительно сокращая потери молибдена и обеспечивая непрерывность процесса. До недавнего времени считалось, что наиболее простой способ получения соединений редких тугоплавких металлов (вольфрама, рения и молибдена) в товарном виде при минимальном количестве технологических операций и потерь ценных компонентов обеспечивает применение аммиачного электролита [Аширов и др., 1991; Ануфриева и др., 1993; Палант и др., 2006; Баешов и др., 2010]. Однако замена гидроксида аммония на карбонат аммония значительно увеличивает электропроводность раствора и скорость электрохимического растворения тугоплавких металлов и сохраняет при этом возможность прямого получения соответствующих аммонийных солей при упаривании электролита [Кузнецова и др., 2025; Kuznetsova et al., 2025]. Ранее нами было установлено, что растворы карбоната аммония позволяют с высокой производительностью осуществлять электрохимическое растворение металлических отходов вольфрама и рения, их двойных сплавов, а также твердых и тяжелых сплавов на основе вольфрама за счет применения постоянного либо симметричного переменного тока промышленной частоты [Кузнецова и др., 2023; Кузнецова и др., 2025; Кузнецова и др., 2025; Kuznetsova et al., 2025; Кузнецова, Левчук, 2025]. Переменный ток необходим при электрохимическом растворении тяжелых вольфрамовых сплавов типа ВНЖ и ВНЖК, что вызвано необходимостью обновления поверхности растворяемых сплавов в процессе электролиза вследствие ее пассивации оксидами металлов подгруппы железа [Кузнецова и др., 2023]. Для отходов металлического рения, вольфрама и сплавов вольфрам-рений типа ВР максимальную скорость их растворения обеспечивает применение постоянного тока [Кузнецова и др., 2025; Кузнецова и др., 2025; Kuznetsova et al., 2025]. В связи с вышесказанным целью настоящей работы явилось исследование процесса электрохимического растворения отходов металлического молибдена под действием постоянного тока в растворах карбоната аммония, а также получение важного полупродукта молибдена — парамолибдата аммония. Результаты Было исследовано влияние концентрации карбоната аммония (0,5 ^ 1,0 М), анодной плотности тока (0,5 ^ 2,0 А /см 2) и температуры электролита (20 ^ 50 °С) на скорость окисления и выход по току отходов металлического молибдена (99,9 мас. % Mo), которые определялись по убыли массы молибденового анода. В качестве катода использовали стеклографит. Контроль рН среды при осаждении парамолибдата аммония из полученного электролита осуществляли с помощью рН-метра HANNA Instruments HI 98128. Содержание молибдена в электролите и порошке парамолибдата аммония проводили с помощью атомно-эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой EXPEC 6500 (Focused Photonics Inc., PRC). Было установлено, что скорость окисления молибдена увеличивается с ростом плотности тока от ~3 кг/м2 ч до ~12 кг/м2 ч при выходе по току —100 % (рассчитанном на степень окисления молибдена (+6)) и слабо зависит от концентрации карбоната аммония и температуры электролита. При этом процесс электрохимического растворения молибдена сопровождался образованием мелкодисперсного шлама черно-синего цвета, представляющего собой, согласно [Баешов, 2016], смесь оксидов молибдена различного состава, что связано с многоступенчатым механизмом электрохимического окисления молибдена. Следует отметить, что электрохимическое растворение рения и вольфрама в исследуемых условиях протекает с полным переходом металлов в раствор без образования шлама [Snaider et al., 2021; Сайт Минприроды России, 2025]. Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2026. Т. 17, № 1. С. 23-28. Transactions of the Kola Science Centre of RAS. Series: Engineering Sciences. 2026. Vol. 17, No. 1. P. 23-28. © Кузнецова О. Г., Больших А. О., Анохин А. С., 2026 2 4
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz