Труды КНЦ (Технические науки вып.4/2025(16))

Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2025. Т. 16, № 4. С. С. 109-111. Transactions of the Kola Science Centre of r A s . Series: Engineering Sciences. 2025. Vol. 16, No. 4. P. С. 109-111. Введение Карвон, обладающий тремя различными функциональными группами, является сложным объектом для селективного гидрирования, эндо- и экзо- >С=С<-связи и карбонильная группа обладают различной реакционной способностью. До настоящего времени опубликовано не так много исследований трансформации карвона при восстановлении, в большинстве из которых предлагаются сверхкритические условия реакции и/или использование токсичных химических веществ [1-3]. При этом достижение высокоселективного восстановления карвона остается актуальной проблемой [1]. Цель исследования — увеличение селективности по карвакролу, который является химиопротекторным агентом и используется в противоопухолевых фармацевтических композициях. Р е зу л ь т а ты и сследований Прекурсор катализатора 1,1 %Au/AhO 3 готовили из HAuCU (99,999 % Sigma Aldrich). Аналогично получали 0,7% P t/A hO 3 . Загрузка катализатора в реактор составляла 0,02 г. Масса карвона — 2,3 г. Оба катализатора имели средний диаметр частиц 75 мкм. Активацию катализатора проводили в вертикальном трубчатом стеклянном реакторе с неподвижным слоем. Гидирование под давлением проводили в автоклаве из нержавеющей стали объемом 75 см3 (Parr), оснащенном системой подачи H 2 (GCE-Druva). Температура поддерживалась на уровне 300 ± 1 К с помощью электронного контроллера. Конструкция реакторов обеспечивала: герметичное введение реагентов в растворитель; отбор проб в процессе реакции без остановки системы; продувку всех газовых линий инертным газом и водородом. Концентрации исходного вещества и продуктов реакции определяли методом газовой хроматографии, оснащенном капиллярной колонкой Stabilwax и инжектором с делением потока для масс-спектрометрического и пламенно-ионизационного детекторов. Обработка данных проводилась с использованием программного комплекса TotalChrom. Конверсия карвона (X) рассчитывалась по формуле: Х (Скарвонисх Скарвон вмоментвремени)/Скарвон исх. Селективность по карвакролу (S, %) определяли как: S Скарвакрол вмоментвремени 100 %/(Скарвакрол исх Скарвакрол вмоментвремени). Кинетика жидкофазного гидрирования карвона исследовали на свежевосстановленном катализаторе. Каталитическая активность определялась по кинетическим кривым зависимости скорости превращения (R, м и н 1) от времени реакции. Активность также оценивали на основе хроматографических данных кинетической зависимости скорости конверсии карвона от времени реакции (R, молькарвонмольAlГ1c-1). Вы воды Установлены рекомендуемые условия гидрирования карвона до карвакрола — катализатор — Au/AhO 3 , растворитель — толуол, температура — 305 К и давление — 20 атм. Показано, что селективность по карвакролу под давлением до 20 атм достигает 99 % за 30 ч. Список источников 1. Demidova Y. S., Suslov E. V., Simakova O. A., Volcho K. P., Salakhutdinov N. F., Simakova I. L., & Murzin D. Y. Selective one-pot carvone oxime hydrogenation over titania supported gold catalyst as a novel approach for dihydrocarvone synthesis // J. Mol. Catal. A: Chem. 2016. V. 420. P. 142-148. 2. Melo C. I., Bogel-Lukasik R., Bogel-Lukasik E. Combination of supercritical carbon dioxide and ionic liquid in a novel assembly of carvacrol //J. Supercrit. Fluids. 2012. V. 61. P. 191 -198. 3. Montero G. E. R., Stassi J. P., de Miguel S. R., Zgolicz P. D. Hydrogenation of Citral and Carvone on Pt-Based Supported Metallic Catalysts. A Comparative Study on the Regioselectivity and Chemoselectivity // React. Chem.& Eng. 2023. V. 8. № 12. Р. 3133-3149. References 1. Demidova Y. S., Suslov E. V., Simakova O. A., Volcho K. P., Salakhutdinov N. F., Simakova I. L., & Murzin D. Y. Selective one-pot carvone oxime hydrogenation over titania supported gold catalyst as a novel approach for dihydrocarvone synthesis // J. Mol. Catal. A: Chem. 2016. V. 420. P. 142-148. 110 © Осадчая Т. Ю., Никитин К. А., Смирнов Е. П., Сальникова Н. В., Афинеевский А. В., 2025