Труды КНЦ (Технические науки вып. 1/2024(15))

Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2024. Т. 15, № 1. С. 79-86. Transactions of the Kola Science Centre of RAS. Series: Engineering Sciences. 2024. Vol. 15, No. 1. P. 79-86. Были получены устойчивые оксалатный H 2 [Ge(C 2 O 4 ) 3 ] (концентрацией 0,38 моль/л по Ge) и цитратный H5[Ge(C6HsO7)3] (концентрацией 0,47 моль/л по Ge) растворы. В качестве исходных веществ для синтеза твёрдого электролита LAGP использовали: LiNO3-3H2O х. ч., А І ^ 0 з ) з 9Ш 0 ос. ч., (NH 4 hHPO 4 ч. д. а. Водные растворы нитратов лития, алюминия и гидрофосфата аммония в соответствии со стехиометрией добавляли при перемешивании к цитратному или оксалатному комплексу Ge. Коллективные растворы были устойчивы в обычных условиях в течение нескольких месяцев. При нагревании происходило образование аморфного прекурсора LAGP и последующая кристаллизация целевого продукта. Результаты и обсуждение По результатам РФА (рис. 1) было установлено, что после термического разложения оксалатного комплекса Ge при 300 °С образуются кристаллические порошки GeO 2 (ICDD 04-010-4460) белого цвета со средним размером частиц 110 нм (рассчитано по величине удельной поверхности). Из-за повышенной устойчивости термическое разложение прочного цитратного комплекса происходит ступенчато и образование кристаллических порошков GeO 2 светло-серого цвета с размером частиц 1,6 мкм происходит лишь при температуре 700 °С (табл. 1). Рис. 1. Дифрактограммы GeO2после термического разложения оксалатного (а) и цитратного (б) комплекса Ge Таблица 1 Дисперсность исходного GeO 2 и после термического разложения комплексов GeO2 Температура синтеза, °С S, м2/г d, мкм ОСТ 48-21-72 0,44 3,2 Из оксалатного комплекса 300 12,63 0,11 Из цитратного комплекса 700 1,06 1,6 Далее методом ДТА были изучены аморфные прекурсоры твёрдого электролита LAGP, содержащие цитратный и оксалатный комплекс Ge. На рис. 2а представлены результаты термического анализа аморфного цитратного прекурсора LAGP, полученного после выпаривания растворов при температуре 300 °C. Основная потеря массы (49 %) происходит в интервале до 700 °С за счёт разложения нитратов лития и алюминия, выгорания остаточного углерода из карбонизированного © Бочарова И. В., Куншина Г. Б., 2024 81