Труды КНЦ (Технические науки вып. 5/2023(14))

Однако для применения в ФЗТ препарат должен находиться в нейтральной среде, а, как показано было ранее, размер частиц в такой среде составляет порядка 300 нм, что не является хорошим результатом, поскольку частица должна проникнуть в клетку прежде, чем быть облученной. Частицы с размером 100 нм и более практически не поглощаются клетками. Поэтому на следующем этапе работы была поставлена задача — получить нанокомпозитный материал, содержащий комплекс [Au(I)-SR]n с размерами частиц менее 100 нм, который смог бы применяться для доставки этого соединения к опухоли. Для этого был выбран биосовместимый полимер полилактид (ПЛ), на его основе и получали нанокомпозиты. Для получения стабильных открытопористых матриц на основе полилактида предварительно исходные полимерные пленки были закристаллизованы при температуре 50 °С в течение 45 мин. После нагрева при данных условиях степень кристалличности ПЛ составила порядка 30-40 %, средний размер кристаллитов — 14-16 нм (ОКР). Одноосная деформация подобных частично кристаллических пленок ПЛ в среде 95 %-го этанола протекает по механизму делокализованного крейзинга [8]. В этом случае зарождение и развитие пор происходит достаточно однородно по всему объему в межкристаллитных аморфных областях. На рис. 1 представлена зависимость эффективной объемной пористости кристаллической пленки ПЛ от ее степени деформации. Видно, что пористость постепенно растет, достигая своего максимального значения около 40 об. %. Полученные пористые пленки ПЛ со степенью деформации 80 % были исследованы методом сканирующей электронной микроскопии (рис. 2г). Введение [AuCys]n в нанопористые пленки осуществляли путем противоточной диффузии. На рис. 2 (а, б и в) представлены СЭМ- и ПЭМ- изображения полученных нанокомпозитов. На них хорошо видно, что в процессе растяжения происходит образование достаточно однородной структуры в объеме полимерной пленки, которая, как ранее было показано [8], обладает открытопористой структурой, которую можно заполнять по всему объему наполнителем. Образование [AuCys]n в пленках полилактида было подтверждено электронограммой нанокомпозита (рис. 2б, вставка), которая соответствует той, что была получена для чистого [AuCys]n. Видно, что [AuCys]n в основном обнаруживается на поверхности (рис. 2а) и в приповерхностном слое (рис. 2в) пленки ПЛ, при этом толщина слоя составляет 5-10 мкм и наполнитель образует агрегаты с размером частиц порядка 2 мкм. Однако такие агрегаты состоят из частиц [AuCys]n размером около 20 нм (рис. 2б), что может являться хорошим результатом, поскольку для применения в ФЗТ наиболее подходящими являются частицы с размером менее 100 нм. Для нанокомпозиционных материалов, используемых для доставки лекарств, важной задачей является изучение кинетики выделения функциональной добавки. Охарактеризованные полимерные образцы, содержащие около 10 мас. % [AuCys]n, были исследованы на способность выделять функциональную добавку в среду, моделирующую условия человеческого организма. В качестве такой модельной среды был выбран фосфатный буферный раствор (рН 9) и температура 37 °C, которая поддерживалась в течение всего эксперимента. На рис. 3 представлены зависимости оптической плотности раствора при 206 нм, в который происходило выделение [AuCys]nиз пленок ПЛ в окружающую среду, от времени. Видно, что в первые часы происходит быстрое увеличение концентрации функциональной добавки в буфере. Это связано с переходом в раствор [AuCys]n, находящегося на поверхности образцов, а не в порах материала. Далее концентрация [AuCys]nв растворе в течение нескольких часов остается практически постоянной. Затем в связи с гидролизом ПЛ меняются свойства материала, он становится более разрыхленным Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2023. Т. 14, № 5. С. 67-72. Transactions of the Kola Science Centre of RAS. Series: Engineering Sciences. 2023. Vol. 14, No. 5. P. 67-72. © Поцелеев В. В., Трофимчук Е. С., Успенский С. А., 2023 О 50 100 Е, % Рис. 1. Зависимость объемной пористости ПЛ от степени деформации в этаноле в случае делокализованного крейзинга 69