Труды КНЦ (Технические науки вып.3/2023(14))

Из анализа табличных данных видно симбатное изменение энергетической константы C bet , рассчитываемой по уравнению БЭТ, с полярностью поверхности. Причиной снижения полярности является гидрофобизация кремнеземного каркаса в результате его дегидратации с ростом температуры, а также при модификации ферро-ионом либо вследствие обработки ксерогеля этанолом в Сокслете (данный эффект обозначен в таблице символом «*»). Распределение интенсивности взаимодействия адсорбат-адсорбент для «кислотных» и «основных» образцов MCM-48 (5, 6), рассчитанное методом NLDFT , носит полимодальный характер, и большая часть поверхности характеризуется разными интенсивностями взаимодействия (рис. 1е). Каждый из параметров распределения отображает три моды различной интенсивности. Для «кислотных» (9, 10) образцов FeMCM-48 интенсивны вторая и третья моды, а для «основных» (13, 14) — третья. Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2023. Т. 14, № 3. С. 203-209. Transactions of the Kola Science Centre of RAS. Series: Engineering Sciences. 2023. Vol. 14, No. 3. P. 203-209. Удельная поверхность MCM-48 и FeMCM-48, по БЭТ (Ap, Abet), г-методу (Aext), Барретту — Джойнер — Галенде (Abjh Des), общий объем пор (VSp Des), объем мезопор (Vbjh Des), средний размер пор (DSpDes), средний размер мезопор (Dbjh Des) и энергетическая константа Cbet № п/п T, К pH Fe(II)/Si ASp, м2/г A bet , м2/г Aext, м2/г A b JHDes, м2/г VspDes, см3/г V b JHDes, см3/г DspDes (4V/A bet ), нм D bjh Des (4V/A), нм C bet 1 673 4 0/100 870 911 1074 406 0,79 0,57 3,5 5,6 73 2 923 1097 1167 1574 563 1,00 0.71 3.4 5,1 53 3* 673 850 899 1058 339 0,77 0,55 3,4 6,5 61 4* 923 993 1066 1327 338 0,88 0,60 3,3 7,1 48 5 673 9 770 801 901 343 0,68 0,47 3,4 5,5 86 6 923 1033 1090 1382 801 1,01 0,87 3,7 4,4 66 7* 673 831 876 1056 403 0,77 0,56 3,5 5,5 63 8 * 923 931 994 1531 460 0,84 0,60 3,4 5,2 50 9 673 4 1/99 926 981 1348 487 0,89 0,67 3,6 5,5 58 10 923 1057 1134 1581 576 1,02 0,77 3,6 5,4 46 11 * 673 887 947 1137 369 0,82 0,58 3,4 6,2 53 12 * 923 960 1042 1401 386 0,91 0,65 3,5 6,7 42 13 673 9 907 956 1169 708 0,99 0,89 4,1 5,0 67 14 923 941 997 1417 611 1,01 0,83 4,1 5,5 58 15* 673 965 1017 1270 657 1,02 0,87 4,0 5,3 64 16* 923 886 946 1383 518 0,91 0,72 3,8 5,6 50 17 673 4 5/95 987 1040 1320 477 0,89 0,65 3,4 5,4 55 18 923 1063 1141 1766 499 0,93 0,64 3,3 5,1 46 19* 673 961 1030 1349 340 0,82 0,53 3,2 6,2 49 20 * 923 1019 1103 1478 320 0,88 0,57 3,2 7,1 43 21 673 9 836 884 1109 682 0,91 0,83 4,1 4,8 61 22 923 839 896 1194 566 0,90 0,78 4,0 5,5 50 23* 673 908 971 1239 668 0,97 0,83 4,0 5,0 51 24* 923 993 1068 1505 591 1,03 0,83 3,9 5,6 46 Согласно рис. 2, основной дифракционный пик (211) смещается в сторону более высоких значений 2Ѳ с увеличением содержания Fe(II). Ферро-ион частично встраивается в обменные катионные тетраэдрические позиции SiO 2 в средне- или крупнопористом каркасе и в стенках мезопор МСМ-48, но в основном он находится вне каркаса. Интенсивность дифракционного пика (211) уменьшается с увеличением содержания Fe2+, что свидетельствует о разупорядочении структуры мезопор MCM-48. Дифракционные картины прокаленных образцов FeMCM-48 отчетливо показывают только один пик (211), индексируемый как кубическая структура мезопор. ИК-Фурье-спектры в каркасной и гидроксильной области чисто силикатных МСМ-48 и ферросиликатных образцов FeMCM-48 демонстрируют полосы, характерные для мезопористых материалов типа МСМ-48, как показано на рис. 3. В каркасной области (1 3 0 0 -4 0 0 с м 1), фундаментальная полоса колебаний приблизительно 1090 см-1 относится к Vas (S i-O -S i). Полосы приблизительно 965 см-1, наблюдаемые для образцов FeMCM-48, соответствуют валентным колебаниям Vas (Si-O-Fe) в каркасе MCM-48. Полоса слегка смещается в сторону более низкого волнового числа © Кузнецова Т. Ф., Копыш Е. А., Кондрашев А. В., Прозорович В. Г., Печенка Д. В., Жумаева Д. Ж., Иванец А. И., 2023 207