Труды КНЦ (Технические науки вып.3/2023(14))

содержащие хром. В таблице приведены характеристики образцов, выделенных кислотами из первичных композитов, которые назовем вторичными композитами. Из таблицы видно, что выделенные продукты содержат значительные примеси металлов. Эквимолярность металлов здесь уже нарушена, содержание кобальта несколько превышает содержание железа. Сравнивая содержание С в остатке от прокаливания и выход углерода (г/г), сразу можем сказать, когда примесь металлов больше или меньше. Величина удельной поверхности вторичного композита обычно более чем в 2 раза превышает таковую для первичного композита. Создается впечатление, что углерод обволакивает металлические частицы, а обработка кислотой вскрывает эти оболочки. Размер частиц углерода оценивали из полуширины дифракционного пика и по известной формуле [ 1 0 ] d (нм) = 6 /(р 8 уд.ф), где р — плотность, г/см3, Sуд — м 2 /г, ф — фактор формы частиц, около 0,7. Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2023. Т. 14, № 3. С. 122-126. Transactions of the Kola Science Centre of r A s . Series: Engineering Sciences. 2023. Vol. 14, No. 3. P. 122-126. Характеристики вторичных металл-углеродных композитов Исходный комплекс* Т , °С Выход, г комп/г С Содержание Ме 1 +Ме 2 , % м2/г к -Ра 15 d, нм Морфология из Sw, по Шерреру [Co(en)3][Fe(ox)3] 550 0,37 - 255 2,22 15 Полые призмы 600 0,36 - 263 15 700 0,45 - 328 12 [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2 600 0,30 - 224 2,22 14 — Нитевидные кристаллы без видимой примеси мелкой фракции 650 0,24 4,2 + 3,4 226 2,69 17 36 700 0,28 8,0 + 6,8 276 3,14 14 14 800 0,33 8,4 + 6,1 230 3,33 17 40 [Co(NH3)6][Fe(CN)6] 630 0,32 3,8 + 4,8 109 2,71 29 31 Трубчатые частицы 800 0,31 2,3 + 3,0 109 2,53 31 31 [Co(NH3)6]4[Fe(CN)6]3 675 0,31 13,0+ 11,0 176 3,7 22 22 Конгломерат тонких нитей 950 0,31 11,6 + 9,4 150 3,5 26 26 [Co(en)3][Fe(CN)6] 450 0,31 13,3+ 14,6 380 3,94 - - Губчатые пластины 700 0,61 13,0 + 10,4 230 3,64 11 9 [Co(en)3]4[Fe(CN)6]3 560 0,46 25,4 + 9,5 40 4,37 - - Обломки неправильной формы 650 0,52 16,4 + 10,7 206 3,88 11 13 [Co(NH3)6]Cl [Cu(C7H4O3)2] 650 0,46 17 48 3,35 53 - Крупно­ пористый ячеистый 900 0,33 н/о 466 2,22 8 - *В формулах опущена кристаллизационная вода. Плотность чистого графита — 2,22 г/см3. Считая композиты гомогенными, вносим приближенно поправки в значение плотности, % С*2,22 + % М е*8,38 (среднее между плотностью кобальта или никеля и железа). При рассмотрении морфологии углерода создается впечатление, что если в катионной части ДКС отсутствовал углерод, то вторичный продукт получается волокнистым, если присутствовал — то в виде бесформенных частиц. Видно также, что обработка первичных композитов кислотой позволяет регулировать содержание в них металлов, а также их удельную поверхность. На рис. 1 видно, что после кислотной обработки хорошо проявляются рефлексы характерные для углерода в области 2 5 -2 6 ° , но в то же время еще присутствуют резкие линии, соответствующие сплавам CoFe и N iFe 2Ѳ = 45°. На рис. 2 приведены кривые термического анализа вторичного композита N iFe/C и чистого углерода, полученного термолизом глюкозы в тех же условиях, что и соответствующий первичный композит. Видно, как хорошо совпадают кривые ТГ обоих образцов. Следовательно, углерод во вторичном композите очень похож на чистый. © Домонов Д. П., 2023 124