Труды КНЦ (Технические науки вып.2/2023(14))

Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2023. Т. 14, № 2. С. 61-66. Transactions of the Kala Science Centre of RAS. Series: Engineering Sciences. 2023. Vol. 14, No. 2. P. 61-66. lp(K), mA/cm2 ' Ep<K>■ mB vV2, (B/c)1/2 ]g v, (B/c) Рис. 2. Зависимость тока пика (а) и потенциала пика (б) электровосстановления Ti(IV) до Ti(III) от скорости поляризации в расплаве CsCl-CsF(10 мас. %)-K 2 TiF 6 ( C ^ T iF e ) = 1,72-10-4 моль-см-3), Т = 1023 K Полученные в разных расплавах диапазоны скоростей поляризации, при которых процесс перезаряда комплексов титана является квазиобратимым, представлены в табл. 1. Во всех случаях при введении добавок сильнополяризующих катионов в исходный расплав область квазиобратимости не изменялась. Таблица 1 Область квазиобратимости процесса перезаряда комплексов титана в расплавах различного состава Расплав v, В-с-1 ( К а а - т ^ - ^ О О мас. %)-K 2 TiF 6 1,0 < v < 2,0 KCl-KF(10 мас. %)-K 2 TiF 6 0,75 < v < 2,0 CsCl-CsF(10 мас. %)-K 2 TiF 6 0,75 < v < 2,0 Методика расчета стандартных констант скорости переноса заряда (ks) подробно описана в работах [6-8]. В расчетах использовались коэффициенты диффузии, определенные в исследованиях [4-7]. Полученные значения ks представлены в табл. 2. Полученные значения стандартных констант скорости переноса заряда редокс-пары Ti(IV)/Ti(III) для всех изученных расплавов не зависят от скорости поляризации и уменьшаются при переходе от расплава NaCl-KCl-NaF к расплавам KCl-KF и CsCl-CsF. Возрастание значений с повышением температуры обусловлено ростом числа частиц с энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера [10]. Таблица 2 Стандартные константы скорости переноса заряда редокс-пары Ti(IV)/Ti(III) в хлоридно-фторидных расплавах различного состава Расплав v, В с"1 ks, см/с 973 K 1023 K 1073 K 1123 K 1173 K ( К а а - т ^ - ^ О О мас. %)-K 2 TiF 6 (C(K 2 TiF 6 ) = 2,87-10-4моль-см-3) 0,75 0,0145 0,0174 0,0279 0,0350 1 0,0146 0,0176 0,0276 0,0347 1,5 0,014 0,0176 0,0278 0,0348 2 0,014 0,018 0,0274 0,0349 KCl-KF(10 мас. %)-K 2 TiF 6 (C(K 2 TiF 6 ) = 1,22-10-4моль-см-3) 0,75 0,016 0,0194 0,0339 1 0,016 0,0202 0,0338 1,5 0,0161 0,0200 0,0347 2 0,0159 0,0197 0,0344 CsCl-CsF(10 мас. %)-K 2 TiF 6 (C(K 2 TiF 6 ) = 1,85-10-4моль-см’3) 0,75 0,0049 0,0093 0,0141 0,0184 1 0,0046 0,0094 0,0139 0,0181 1,5 0,0051 0,0095 0,0142 0,0184 2 0,00502 0,0097 0,0138 0,0183 © Ветрова Д. А., Кузнецов С. А., 2023 63