Труды КНЦ (Технические науки вып.1/2022(13))

Стандартные константы скорости переноса заряда определяли по методу Николсона [11], разработанному для квазиобратимых процессов. Поэтому находилась такая область скорости поляризации, в которой процесс (1) является квазиобратимым. Для этого были изучены зависимости тока и потенциала катодного пика от скорости поляризации (рис. 2). Согласно теории линейной вольтамперометрии [12], отклонение экспериментальных точек от прямой на рис. 2, а при 0,75 В • с-1< v < 2,0 В • с-1 указывает на квазиобратимость процесса (1), что подтверждается также криволинейной зависимостью потенциала пика от логарифма скорости поляризации (рис. 2, б ). Ранее было установлено, что для расплава (NaCl — KCl^m. — NaF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 область квазиобратимости находится в пределах скоростей поляризации 1,0 В • с-1< v < 2,0 В • с-1 [8], для расплава KCl — KF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 — 0,75 В • с-1< v < 2,0 В • с-1[10]. Расчет стандартных констант скорости переноса заряда (ks) по методике Николсона [11] подробно описан в наших работах [8-10]. На рис. 3 представлены полученные значения ks для редокс- пары Ti (IV) / Ti (III) в расплаве CsCl — CsF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 . Как видно из рисунка, стандартные константы скорости переноса заряда редокс-пары Ti (IV) / Ti (III) не зависят от скорости поляризации и возрастают с повышением температуры, что обусловлено возрастанием числа частиц с энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера [13]. Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2022. Т. 13, № 1. С. 51-57. Transactions of the Kala Science Centre of RAS. Series: Engineering Sciences. 2022. Vol. 13, No. 1. P. 51-57. 0.018- ▼ т Т 1123 K 0.015- ▲ 0.012- • 1073 K • 0.009- 1023 K 0.006- ■ ■ ■ 973 K 0 5 1.0 1.5 2.0 v, В/с Рис. 3. Зависимость стандартных констант скорости переноса заряда от температуры для редокс-пары Ti (IV) / Ti (III) в расплаве CsCl — CsF (10 мас. %) —K^TiFe при различных скоростях поляризации (1/T)*103, 1/K Рис. 4. Зависимость lg ks от температуры © Ветрова Д. А., Кузнецов С. А., 2022 53