Труды КНЦ (Технические науки вып.1/2022(13))

Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Технические науки. 2022. Т. 13, № 1. С. 166-172. Transactions of the Коіа Science Centre of RAS. Series: Engineering Sciences. 2022. Vol. 13, No. 1. P. 166-172. Были изучены зависимости потенциала и тока пика первой волны от скорости поляризации (ѵ). Установлено, что потенциал пика (Ер1) смещался в область отрицательных потенциалов с увеличением скорости поляризации до 0,6 В • с"1.Анализ циклических вольтамперограмм первой волны показал, что отношение тока анодного пика к катодному, расчет проводился с использованием полуэмпирического уравнения [ 1 2 ] ijic = (ia) / (ic)o + 0,484(1^)/(ic)o + 0,086, (4) было меньше единицы, возрастало с увеличением скорости поляризации и становилось равным единице при v = 0,6 В • с"1. Потенциал пика смещался в область положительных потенциалов с возрастанием концентрации NdCb. Значение Ір / v 12 уменьшалось с увеличением скорости поляризации до 0,6 В • с "1 и становилось постоянным при v > 0,6 В • с "1 (рис. 3). Разность пика и полупика возрастала с увеличением скорости развертки потенциала и становилась практически постоянной при v > 0,6 В • с"1. Вышеуказанные диагностические критерии позволяют сделать заключение, что при v < 0,6 В • с "1 электродный процесс (1) осложнен реакцией ДПП (3) [13]. Рис. 3. Зависимость Ір / v1/2— v1/2для электродной реакции Nd (III) + e" ^ Nd (II), полученной на электроде из стеклоуглерода. Температура 1073 K, концентрация NdCl37,56 • 10"5моль • см"3, площадь электрода 0,322 см2. Квазиэлектрод сравнения— стеклоуглерод: I — ѵ< 0,6 В • с-1, процесс осложнён реакцией ДПП; II — 0,6 < ѵ< 1,0 В • с-1, процесс не осложнён реакцией ДПП Таблица 1 Экспериментальные и расчетные данные для первой стадии электровосстановления v, В • с "1 Ер, В В р/ Ер Ер /2 - Ер, В Число электронов согласно уравнению (5) ( 6 ) 0 , 0 2 "1,825 "1,696 0,129 1,50 1,09 0,05 "1,839 "1,707 0,132 1,46 1,07 0 , 1 0 "1,845 "1,707 0,138 1,40 1 , 0 2 0 , 2 0 "1,852 "1,712 0,140 1,37 1 , 0 1 0,50 "1,856 "1,734 0,148 1,30 0,95 0 , 6 "1,858 "1,670 0,188 1 , 0 2 0,75 0,7 "1,863 " 1 , 6 6 8 0,195 0,99 0,73 0 , 8 "1,858 "1,670 0,188 1 , 0 2 0,75 1 , 0 "1,860 "1,669 0,191 1 , 0 1 0,74 Примечание. Расплав NaC — KCl — NdCb. Сшсіэ = 6,87 • 10"5моль • см"3; Т = 1023 К. © Маркович С. И., Попова А. В., Кузнецов С. А., 2022 168