Труды КНЦ вып. 5(ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 2/2021(12)

Поскольку платина (VI) и молибден (VI) экстрагируются из соответствующих кислот значительно хуже рения (VII) как алифатическими спиртами [3, 4], так и кетонами [5, 6], стоит ожидать достаточно высокую селективность экстракции рения их смесями, даже несмотря на возможность синергизма при экстракции сопутствующих элементов [3]. Экстракционные равновесия в настоящей работе получены при экстракции рения (VII) из растворов кислотного выщелачивания двух типов ренийсодержащих отходов: • платино-рениевый концентрат, полученный путем плавки отработанного Pt-Re-катализатора c железным коллектором и представляющий собой металлизированный порошок, содержащий, %: 20,6 — Re; 14,6 — Pt; 28,9 — Fe; • отходы Re-Mo-сплава МР47 в виде обрезков фольги, состава, %: 44,4 — Re; Mo — основа. Для гидрометаллургического вскрытия подобных отходов с переводом рения в раствор необходимы жесткие условия: концентрированные кислоты, сильные окислители, длительное выщелачивание при повышенных температурах. Для перевода в раствор рения и платины первый концентрат в несколько этапов выщелачивали концентрированными минеральными кислотами в присутствии концентрированной H 2 O 2 , лом фольги вскрывали концентрированной H 2 SO 4 также в присутствии H 2 O 2 . По окончании введения окислителя растворы выдерживали при температуре 80-90 °С в течение 3 часов для разложения перекисных соединений. В экстракционных тестах как исходные использовали растворы выщелачивания, содержащие, г/л: • хлоридный платино-рениевый: 200 — HCl, 3,3 — Re, 12,0 — Pt; • сульфатный молибден-рениевый: 490 — H 2 SO 4 , 34,0 — Re, 44,2 — Mo. Для приготовления экстракционных смесей использовали 2-DL-октанол (ОКЛ), содержащий 97 % основного вещества (Acros Organics), и 2-октанон (ОКН) 98 % (Alfa Aesar). Все неорганические реагенты, использованные в работе, соответствовали квалификации не ниже «ч». Экстракцию проводили в пробирках объемом 0,05 л при О :В = 1 и ручном встряхивании в течение 5 мин при комнатной температуре (298 ± 2 K). Разделение фаз вели в делительной воронке. Концентрацию металлов в водной фазе определяли методом АЭС ИСП на приборе Shimadzu ICPE 9000, то же в органической фазе рассчитывали по материальному балансу. При экстракции из технических кислых растворов с достаточно высокими концентрациями металлов, как видно из рисунка, сохраняется тенденция к улучшению экстракции рения при добавлении кетона ко вторичному октиловому спирту (до определенной концентрации) как в хлоридной, так и в сульфатной системах, хотя синергетический эффект выражен несколько слабее по сравнению с разбавленными растворами [2]. (Количественные характеристики можно видеть в табл. 1). Влияние состава экстракционной смеси ОКЛ+ОКН на экстракцию (Д) рения (VII) и примесных металлов: (о) платины (IV) и (□) молибдена (VI) — из хлоридного (а) и сульфатного (б) растворов соответственно В то же время экстракция примесных металлов смесями происходит несколько хуже, чем чистым экстрагентом, коэффициенты синергизма ниже единицы во всех случаях (табл. 1). Максимальные коэффициенты разделения пар элементов получены при содержании кетона в смесях 30-50 об. %, рений при этом извлекается на 1-2 порядка лучше сопутствующих металлов (см. рис.). Экстракция примесных металлов смесями происходит несколько хуже, чем чистым экстрагентом, коэффициенты синергизма ниже единицы во всех случаях (табл. 1). Максимальные коэффициенты разделения пар элементов получены при содержании кетона в смесях 30-50 об. %, рений при этом извлекается на 1-2 порядка лучше сопутствующих металлов (см. рис.). I si D m , / 7 б 0 20 40 60 80 100 CtOKH). 00 .% 0 20 40 60 80 100 СЮК'Ю. оа.% 84