Труды КНЦ вып. 5(ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 2/2021(12)

(ДЕР)Г298 (AEp)298 = ( Р^Г , (5) У Г - У 298 ^ 2 g g ' (6) Полученные значения ks для редокс-пары Ti(IV)/T (III) в расплаве CsCl-CsF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 при различных температурах представлены на рис. 4. Как видно из рис. 4, стандартные константы скорости переноса заряда редокс-пары Ti(IV)/Ti(III) не зависят от скорости поляризации для всех температур. Увеличение значений ks с ростом температуры обусловлено возрастанием числа частиц с энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера [14]. 0.018 - т т 1123 K 0.016 - 0.014 - 0.012­ /м о 0.010 - ▲ ▲ ▲ • А 1073 K • 0.008 - 1023 K 0.006 - ■ 0.004 - ■ ■ 973 K 1 • 0.5 1.0 1.5 2.0 v, В/с Рис. 4. Зависимость стандартных констант скорости переноса заряда от температуры для редокс-пары Ti(IV)/Ti(III) в расплаве CsCl-CsF (10 мас. %)-K 2 TiFe при различных скоростях поляризации На рис. 5 представлены зависимости стандартных констант скорости переноса заряда от обратной температуры. Как видно из рисунка, значения ks уменьшаются при переходе от расплава NaCl-KCl-NaF к расплавам KCl-KF и CsCl-CsF. Рассчитанные на основании температурных зависимостей энергии активации для расплавов составили 64,41, 79,97 и 88,08 кДж моль-1 соответственно. Полученные данные согласуются с теорией элементарного акта переноса заряда, согласно которой более прочные комплексы требуют большей энергии реорганизации, и электродная реакция протекает с меньшей скоростью [15]. Рис. 5. Зависимость lg ks от температуры (1/T)*103, 1/K 63