Труды КНЦ вып. 5(ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 2/2021(12)

v1/2, (B/c) 1/2 ig v, (В/с) б Рис. 2. Зависимость плотности тока пика (а) и потенциала пика (б) электровосстановления Ti(IV) до Ti(III) от скорости поляризации при Т = 1023 К. Q ^T iF e ) = 1,85-10-4 моль-см3 Значения коэффициентов диффузии уменьшаются при изменении состава расплава от Na к Cs в связи со снижением контрполяризующего эффекта в ряду Na-K-Cs, с уменьшением длины связи металл-лиганд и, следовательно, с увеличением прочности комплекса. Температурные зависимости коэффициентов диффузии комплексов Ti(IV) представлены на рис. 3. (1/T) 103, 1/K Рис. 3. Зависимость коэффициентов диффузии от обратной температуры Стандартные константы скорости переноса заряда (k ) рассчитаны по формулам Николсона [12]: k, (D J D„df V t = V(D nFv) l RT (3) где a — коэффициент переноса. В работе Николсона зависимость между функцией у и AEp была установлена для a = 0,5, которая использовалась и в наших расчетах. Так как Dox/Dred ~ 1, уравнение (3), как правило, принимает вид: V t = k„ ^ ( nDox n F v ) / R T ' (4) Перерасчет AEp и у , приведенных в работе [12] для температуры 298 К, на рабочую температуру производился по уравнениям [13]: а 62