Труды КНЦ вып.4(ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 3/2020(11)

DOI: 10.37614/2307-5252.2020.3.4.010 УДК 54.056:546.719:547.268-547-316 СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РЕНИЯ (VII) СМЕСЯМИ НА ОСНОВЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ И КЕТОНОВ ИЗ СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ А. М. Дворникова, А. Г. Касиков Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ «Кольский научный центр РАН», Апатиты, Россия Аннотация Изучена экстракция Re (VII) из сернокислых растворов синергетическими смесями нейтральных экстрагентов — октиловых спирта и кетона. Установлено, что синергетический эффект проявляется при экстракции из сильнокислых растворов, содержащих > 5 моль/л H 2 SO 4 , коэффициенты синергизма при этом достигают 2-2,3, обеспечивая извлечение 97,5-98,7% рения (VII) за одну ступень экстракции. Высокая эффективность экстракции сохраняется при варьировании состава экстрагента в широком диапазоне (содержание кетона от 10 до 50 %). Ключевые слова: синергетическая экстракция, рений, нейтральные экстрагенты, 2-октанол, 2-октанон. SYNERGISTIC EXTRACTION OF RHENIUM (VII) WITH MIXTURES OF HIGH-ALIPHATIC ALCOHOLS AND KETONES FROM SULPHURIC ACID MEDIA A. M. Dvornikova, A. G. Kasikov Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of FRC “ Kola Science Centre RAS ” , Apatity, Russia Abstract Rhenium (VII) solvent extraction with synergistic mixtures of neutral extractants (octyl alcohols and ketones) from sulphuric acid media has been investigated. It was observed that the synergistic effect appeared under solvent extraction from high acid solutions, consisting > 5 mol/L H 2 SO 4 .The synergistic coefficients were up to 2-2,3 providing 97,5-98,7% rhenium (VII) extraction efficiency at one SX step. High rhenium (VII) SX efficiency maintained in the wide range of extraction mixtures compositions (10-50 % v/v of ketone). Keywords: synergistic extraction, rhenium, neutral extractants, 2-octanol, 2-octanone. Синергизм в жидкостной экстракции — это явление неаддитивного усиления экстракции целевого компонента при использовании смеси экстрагентов по отношению к индивидуальным реагентам. В последнее время значительные усилия были направлены на поиск и изучение синергетических экстракционных систем как с точки зрения их практического применения, так и для изучения механизмов, лежащих в основе наблюдаемого эффекта [1, 2]. Синергетический эффект при экстракции неорганических комплексов наблюдается при следующих сочетаниях экстрагентов [3]: солеобразующий (органические кислоты, амины) и нейтральный (ТБФ, кетоны и т. п.); хелатирующий (в-дикетоны, оксимы, краун-эфиры и т. п.) и нейтральный; катионообменный и анионообменный (так называемые бинарные экстрагенты); смесь двух нейтральных экстрагентов. Если первые три типа синергетических экстрагентов интенсивно изучаются и данные о них довольно широко представлены в литературе [1], смеси последнего типа встречаются намного реже, поскольку считаются менее эффективными [4]. В частности, нами найдены только две публикации, в которых изучалась экстракция синергетическими смесями нейтральных экстрагентов [5, 6]. В [5] установлен синергетический эффект при экстракции фторидных комплексов Ta и Nb из сернокислых растворов смесями ряда алифатических спиртов (циклогексанола ЦГЛ, 1-октанола ОКЛ1) и фосфорорганических соединений (ТБФ, фосфиноксида разнорадикального ФОР, диизоамилометилфосфоната ДАМФ). В зависимости от состава синергетической смеси эффективность экстракции возрастает от ОКЛ1 к ЦГЛ и в ряду: ТБФ < ДАМФ < ФОР. Смеси ЦГЛ с ТБФ предложено использовать для коллективной экстракции Ta и Nb. В отличие от фосфорорганических соединений, смеси на основе кетонов (циклогексанона ЦГН, дибутилкетона ДБК, 2-октанона ОКН и МИБК) и алифатических спиртов (пентанола, изоамилового 51