Труды КНЦ вып.4(ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 3/2020(11)

k , см/с 1173 K 0.030 4 1123 K • ---------- • ---------- 0.015 1073 K 0.000 -I ------------- 1 --------------.------------- 1 --------------.------------- 1 ------------- . 1.0 1.5 2.0 v , В/с Рис. 3 Зависимость стандартных констант скорости переноса заряда от температуры при различных скоростях поляризации Стандартные константы скорости переноса заряда были рассчитаны по методике Николсона [12], которая подробно описана в наших работах [9, 10, 13]. Полученные значения стандартных констант скорости переноса заряда для редокс-пары Ti (IV) / Ti (III) в расплаве KCl — KF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 представлены на рис. 3. Как видно из рис. 3, стандартные константы скорости переноса заряда редокс-пары Ti (IV) / Ti (III) не зависят от скорости поляризации. Увеличение значений k s с ростом температуры обусловлено возрастанием числа частиц с энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера [14]. Температурная зависимость стандартных констант скорости переноса заряда в логарифмических координатах (рис. 4) описывается следующим эмпирическим уравнением: lg k s = (2,01 ± 0,40) - (4178 ± 810) / Т (3) с коэффициентом корреляции R 2 = 0,9506. Из этого уравнения была рассчитана энергия активации переноса заряда, равная (80 ± 15) кДж моль -1 . Рис. 4. Зависимость lg k s от температуры Исследование влияния сильнополяризующих катионов Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ и Ва 2+ на кинетику переноса заряда редокс-пары Ti (IV) / Ti (III) показало, что при введении добавок солей щелочноземельных металлов в исходный расплав наблюдается увеличение k s , достигающее 35