Труды КНЦ вып.4(ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 3/2020(11)

Макаров Николай Александрович доктор технических наук, Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева, г. Москва, Россия, nikmak-ivmt@mail.ru Рассказин Александр Викторович магистрант, Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева, г. Москва, Россия, rasskazin2016@mail.ru Vershinin Dmitry Igorevich PhD Student, D. Mendeleev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russia, D.I.Vershinin@yandex.ru Khusainov Ilyas Nailyevich Student, D. Mendeleev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russia, I.N.Khusainov@mail.ru Makarov Nikolai Aleksandrovich Dr. Sc. (Engineering), D. Mendeleev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russia, nikmak- ivmt@mail.ru Rasskazin Aleksandr Viktorovich Student, D. Mendeleev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russia, rasskazin2016@mail.ru DOI: 10.37614/2307-5252.2020.3.4.006 УДК 541.135 СОСТАВ ВНЕШНЕСФЕРНЫХ КАТИОНОВ И КИНЕТИКА ПЕРЕНОСА ЗАРЯДА РЕДОКС-ПАРЫ Ti (IV) / Ti (III) В РАСПЛАВЕ KCl — KF Д. А. Ветрова, С. А. Кузнецов Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ «Кольский научный центр РАН», Апатиты, Россия Аннотация Методом циклической вольтамперометрии изучен процесс переноса заряда для редокс-пары Ti (IV) / Ti (III) в расплаве KCl — KF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 . Изучено влияние сильнополяризующих катионов Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ и Ba 2+ на кинетику переноса заряда редокс-пары Ti (IV) / Ti (III) при их введении в исходный расплав. Рассчитаны энергии активации процесса переноса заряда для исходного расплава и с добавками катионов щелочноземельных металлов. Ключевые слова: расплавы, редокс-пара, комплексы титана, квазиобратимый процесс, циклическая вольтамперометрия, стандартные константы скорости переноса заряда. COMPOSITION OF OUTER SPHERE CATIONS AND THE CHARGE TRANSFER KINETICS OF THE Ti (IV) / Ti (III) REDOX COUPLE IN THE KCl — KF MELT D. A. Vetrova, S. A.Kuznetsov Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of FRC “ Kola Science Centre RAS ” , Apatity, Russia Abstract The charge transfer kinetics for the redox couple Ti (IV) / Ti (III) in the KCl — KF (10 wt. %) — K 2 TiF 6 was studied by cyclic voltammetry method. The influence of strongly polarizing Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ cations on the kinetics of charge transfer for the Ti (IV) / Ti (III) redox couple upon their introduction into the initial melt, was studied. The activation energies of the charge transfer process for the initial melt and for the melt with the addition of alkaline earth metal cations were calculated. Keywords : melts, redox couple, titanium complexes, quasi-reversible process, cyclic voltammetry, standard rate constant of charge transfer. Изучению электрохимического поведения титана в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах посвящено большое количество исследований отечественных и зарубежных авторов [1-10]. В [1, 2] было показано, что процесс электровосстановления комплексов Ti (IV) до металла является двухстадийным: Ti (IV) + e Ti (III); (1) Ti (III) + 3 e- Ti. (2) 33