Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

где A — предэкспоненциальный множитель; Е — энергия активации, R — универсальная газовая постоянная. Подставляя уравнение (2) в (1) и интегрируя по а от 0 до а и по t от 0 до t , получаем: g(a) = A exp(- E / RT) t, (3) где g (a) = / [ / (a)] -1 J a. Для метода подбора модели рассчитывают g(a) и строят график зависимости g ( a ) - t , который аппроксимируют прямой линией. По тангенсу угла наклона прямой линии рассчитывают значение к наб. . По полученным значениям к наб. для изотермических данных при различных температурах рассчитывают значения Е и А по линейной форме уравнения (2). Для изоконверсионного метода уравнение (3) преобразуют: - ln t a = ln [A / g (a)] - E / RT (4) и далее по полученным значениям t a и T строят зависимость Е от а. На рисунке 1 показаны зависимости а от приведенного времени t / t 0,9 для изотермического разложения исследуемых образцов. Во всех случаях наиболее подходящими моделями реакций являются модель «сжимающегося цилиндра» g (a) = 1 - (1 - а) 1/2 , модель «сжимающейся сферы» g (a) = 1 - (1 - а) 1/3 и модель степенного закона g (a) = a 3/2 . Рис. 1. Зависимость степени разложения а от приведённого времени t / t 0,9 образцов удобрительного ДАФ: 1 — g (a) = 1 - (1 - a) 1/2 ; 2 — g (a) = 1 - (1 - a) 1/3 ; 3 — g (a) = a 3/2 ; 4 — g (a) = a 2 ; 5 — g (a) = [- ln(1 - a)] 1/2 Fig. 1. Dependence of the decomposition degree a on the time t / t 0,9 of the fertilizer DAP samples: 1 — g (a) = 1 - (1 - a) 1/2 ; 2 — g (a) = 1 - (1 - a) 1/3 ; 3 — g (a) = a 3/2 ; 4 — g (a) = a 2 ; 5 — g (a) = [- ln(1 - a)] 1/2 73