Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

NH 3 NO 2 + , что его разложение приводит к началу самоускорения и росту энергии активации. После достижения минимума Е начинает возрастать. Вследствие высокого содержания НА и низкого СА на начальной стадии разложения кривая Е (а) образца 1 снижается значительно стремительнее и имеет более ярко выраженный минимум по сравнению с образцом 2. В результате и начало самоускорения для образца 1 также начинается раньше, чем для образца 2. Последующий рост кривой Е (а) связан с тем, что в результате завершения каталитического цикла хлорид-аниона происходит образование HCl [14], который выделяется в газовую фазу, снижая концентрацию хлора в реакционной системе. Это приводит к снижению роли хлорид-анионов в самоускорении. В то же время в результате разложения NH 3 NO 2 + происходит образование H 3 O + , который, в соответствии с реакцией (11), также участвует в самоускорении, но уже с более высоким значением энергии активации. На этом участке разложения кривая Е (а) образца 1 располагается выше, чем аналогичная кривая образца 2. Это означает, что концентрация хлорид-анионов в образце 1 снижается быстрее по сравнению с образцом 2. Постепенно в процессе разложения содержание НА в реакционной системе снижается, что приводит к снижению содержания образующейся HNO 3 . На определённом этапе разложения HNO 3 оказывается практически полностью нейтрализована по реакциям (6-8), а содержание хлорид-анионов оказывается недостаточным для каталитического разложения. В результате Е системы начинает резко возрастать. В результате, как видно из полученных данных, процессы самоускорения в образце 1 начинают протекать при разложении 4,3 % материала от его общей массы без учёта потери гигроскопической воды. Аналогичная величина для образца 2 с учётом разложения ДФА составляет 8,7 %. Помимо этого, образец 1 разлагается интенсивнее и с выделением большего количества тепла, чем образец 2, а значит в большей степени склонен к тепловому взрыву. Таким образом, по результатам проведенной работы, установлено, что соотношение содержания компонентов к НА в хлоридсодержащих NPK- удобрениях может оказывать значительное влияние на начало, интенсивность и экзотермичность самоускоряющегося разложения. Литература 1. Lessons to be learned from an analysis of ammonium nitrate disasters in the last 100 years / W. Pittman et al. // Journal of Hazardous Materials. 2014. Vol. 280. P. 472-477. 2. Рубцов Ю. И., Казаков А. И., Шведов К. К. Исследование кинетических закономерностей и механизма разложения бинарных смесей на основе нитрата аммония с экзо- и эндотермическими превращениями компонентов // Химическая физика. 2007. № 6. С. 70-77. 3. Исследование свойств и фазового состава нитратсодержащих удобрений, полученных с различной степенью аммонизации фосфорной кислоты / К. Г. Горбовский и др. // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2015, № 2. С. 31-34. 4. Тавровская А. Я., Портнова Н. Л., Абашкина Т. Ф. Термографические исследования нитроаммофоски // Промышленность минеральных удобрений и серной кислоты. Реферативная информация НИИТЭХИМ. 1976. Вып. 7. С. 10-14. 5. Maciejewski M., Rudnicki R. Correlation between isothermal and rising temperature experiments. Thermal decomposition of diammonium hydrophosphate // Thermochimica Acta. 1987. Vol. 113. P. 305-320. 69