Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

Результаты анализа образцов марки 22 : 11 : 11 The results of the analysis of sample marks 22 : 11 : 11 № образца М Р 2 О 5 (общ.) Р 2 О 5 (вод.) Жамм.) Жнитр.) КО S F Cl 1 1,02 11,04 10,55 13,74 8,14 10,59 3,99 0,076 8,29 2 1,70 11,04 10,63 15,68 6,77 10,86 5,59 0,077 8,57 Термогравиметрические (ТГ) измерения и дифференциальную сканирующую калориметрию (ДСК) проводили на дифференциальном сканирующем калориметре NETZSCH STA 449 F5 Jupiter в потоке газообразного азота (70 см 3 ^мин -1 ) при скоростях нагрева в 2, 5, 7, 10 и 15 Юмин -1 в интервале температур 20^250°С. Для измерений использовали стандартные платинородиевые тигли ( V = 56 мм 3 , d = 6 мм), завальцованные крышкой с отверстием. Исследование фазового состава, проведённое ранее [3], показало наличие в составе обоих образцов твёрдых растворов изоморфно-замещённого типа (NH 4 , K)H 2 PO 4 , (NH 4 ,K) 2 SO 4 и (NH 4 , K)NO 3 , KCl и NH 4 Cl. В образце 2 присутствует также (NH 4 ) 2 HPO 4 . На рисунках 1 и 2 представлены кривые ТГ и ДСК исследуемых образцов, полученных при в = 5 Юмин -1 и массе навески около 15,5 мг. На начальной стадии нагрева происходит удаление гигроскопической влаги. Для образца 1 это осуществляется в интервале температур 84,6^98,1 °С, для образца 2 — 81,2^89,4 °С. На следующей стадии происходит полиморфное превращение твёрдого раствора (NH 4 , K)NO 3 в NH 4 NO.r2KNO 3 [4], которое для образца 1 протекает в интервале 128,9^137,4 °С, а для образца 2 — 121,8^134,2 °С. Для образца 2 одновременно с полиморфным превращением происходит разложение (NH 4 ) 2 HPO 4 с образованием NH 4 H 2 PO 4 и аммиака [5], удаляющегося в газовую фазу, в результате чего наблюдается потеря массы около 2,5 %. При дальнейшем нагревании образцы плавятся. Образец 1 плавится в интервале 152,4^160,8 °С, образец 2 — 151,3^165,4 °С. Далее происходит сильное экзотермическое разложение, в результате которого наблюдается значительная потеря массы. Разложение образца 1 начинается при 189,6 °С и завершается при 221,6°С. Небольшие эндотермические эффекты, наблюдаемые на стадии экзотермического разложения, связаны, по всей видимости, с частичным разложением NH 4 H 2 PO 4 с образованием H 3 PO 4 и NH 3 , поликонденсацией NH 4 H 2 PO 4 и H 3 PO 4 [6] и частичным испарением NH 4 Cl [7]. Площадь пика, измеренная путём построения сигмаидальной базовой линии, составляет 695 Джт -1 . Образец 2 разлагается в интервале 195,9^225,1°С с площадью 415,9 Джт -1 . Общая потеря массы после экзотермического разложения составляет: для образца 1 — 61,9 мас. %, для образца 2 — 54,3 мас. %. 66