Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

s о < s g Q. 20 a 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 v 1/2, (B/c)1/2 Рис. 2. Зависимость плотности тока пика ( а ) и потенциала пика ( б ) электровосстановления Ti (IV) до Ti (III) от скорости поляризации при Т = 1123 К Fig. 2. Dependence of peak current density ( a ) and peak potential ( b ) of Ti (IV) to Ti (III) electroreduction on the polarization rate at T = 1123 K Коэффициенты диффузии Ti (IV) в расплаве KCl — KF (10 мас. %) были рассчитаны при v = 0,1 В^с -1 по уравнению Рэндлса — Шевчика [11]: I n = 0,4463Fj{ r 2 iA(Du ' , (3) где I n — ток катодного пика, А; А — площадь электрода, см 2 ; С — концентрация электроактивных частиц, мо.тсм 3 ; D — коэффициент диффузии, см 2 •с -1 ; и — скорость поляризации, В^с ' ; n — число электронов, участвующих в процессе. Величины коэффициентов диффузии Ti (IV), полученные по уравнению (3), составили для температуры 1073 К (1,34 ± 0,5) •Ю -5 см 2 •с -1 , для температуры 1123 К — (1,72 ± 0,5)• 10 -5 см 2 т 1 и (2,5 ± 0,5)• 10 -5 см 2 т 1 для температуры 1173 К. Теория определения стандартных констант скорости переноса заряда для квазиобратимых редокс-процессов, не осложненных образованием нерастворимого продукта, по данным метода циклической вольтамперометрии была разработана Николсоном [12]. В работе [12] установлена зависимость между функцией у , связанной с разностью потенциалов катодного и анодного пиков ( A E p ), и стандартной константой скорости переноса заряда: 53