Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

в эвтектической смеси KCl — KF. Однако данные по коэффициентам диффузии комплексов титана и константам скорости переноса заряда редокс-пары Ti (IV) / Ti (III) в расплаве KCl — KF отсутствуют. Целью данной работы являлось изучение кинетики переноса заряда редокс- пары Ti (IV) / Ti (III) в расплаве KCl — KF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 , определение области квазиобратимости процесса (1) и расчет стандартных констант скорости переноса заряда ( k s ). Исследования проводились в диапазоне температур 1073-1173 К методом циклической вольтамперометрии с помощью динамической электрохимической лаборатории VoltaLab 40 с программным обеспечением VoltaMaster 4 (версия 6). Скорость развертки потенциала изменялась в пределах от 0,1 до 2,0 В - с -1 . В качестве контейнера для расплава использовался тигель из стеклоуглерода марки «СУ-2000», который одновременно являлся вспомогательным электродом. Вольт-амперные кривые регистрировались на электроде из стеклоуглерода марки «СУ-2000» диаметром 2,0 мм относительно стеклоуглеродного квазиэлектрода сравнения. Хлорид калия квалификации «ч. д. а.» перекристаллизовывали и прокаливали в муфельной печи при температуре 873 К. В работе использовался безводный фторид калия марки «о. с. ч.» без дополнительной обработки. Гексафторотитанат калия получали с помощью перекристаллизации из растворов плавиковой кислоты исходного продукта марки «ч». Фоновый солевой электролит KCl — KF (10 мас. %) помещали в тигель из стеклоуглерода и переносили в герметичную реторту из нержавеющей стали (марка «Х18Н10Т»). Реторту вакуумировали до остаточного давления 0,66 Па при комнатной температуре, а затем при постепенном ступенчатом нагревании до 473, 673, 873 К. После этого реторту заполняли очищенным аргоном, пропущенным через титановую губку, нагретую до температуры 1023 К, и расплавляли электролит. Далее в расплав вводился гексафторотитанат калия. На рисунке 1 представлены типичные вольт-амперные кривые для редокс- пары Ti (IV) / Ti (III), полученные на стеклоуглеродном электроде в расплаве KCl — KF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 . Рис. 1. Циклические вольтамперограммы расплава KCl — KF (10 мас. %) — K 2 TiF 6 при Т = 1023 K. Скорости поляризации (В - с -1 ): 0,75 (внутренняя кривая); 1,0; 1,25; 1,5; 1,75; 2,0 (наружная). C(K 2 TiF 6 ) = 1,22 - 10 -4 моль - см -3 Fig. 1. Cyclic voltammograms of KCl — KF melt (10 wt. %) — K 2 TiF 6 at T = 1023 K. Polarization rates (V^s - 1 ): 0,75 (internal curve); 1,0; 1,25; 1,5; 1,75; 2,0 (external curve). C(K 2 TiF 6 ) = 1,22 • 10 -4 mobcm -3 52