Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

до 3 моль/дм 3 и рН растворов от 1 до 6 при этом [Cl - ] = 0,2 моль/дм 3 либо 1,0 моль/дм 3 . Влияние серной кислоты на извлечение осмия и иридия волокнами ФИБАН оценивали, варьируя концентрацию H 2 SO 4 от 0,5 до 3,0 моль/дм 3 , при этом концентрация хлорид-ионов составляла 0,5 моль/дм 3 либо 1,0 моль/дм 3 . Массовую концентрацию осмия и иридия определяли методами атомно ­ эмиссионной спектрометрии (Optima 8300, Perkin Elmer, США) и масс- спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ELAN-9000 DRC -е, Perkin Elmer, США). Результаты и обсуждение Для оценки извлечения Os и Ir из хлоридных солянокислых растворов изменяли рН от 1 до 6 при [Cl - ] = 0,2 и 1,0 моль/дм 3 и концентрацию HCl от 0,5 до 3 моль/дм 3 . С увеличением концентрации хлорид-ионов незначительно снижается степень извлечения иридия и сужается диапазон максимального извлечения осмия. Исследования по сорбционному извлечению Os и Ir из модельных хлоридных растворов показали, что волокнистые материалы ФИБАН хорошо извлекают эти элементы. На извлечение волокнами ФИБАН А-5 большее влияние оказывает кислотность среды, и довольно хорошие показатели получены в области значений рН. Причем на извлечение волокнами ФИБАН АК-22 кислотность, как и концентрация хлорид-ионов, не оказывает значительного влияния. Иридий практически полностью извлекается при любых условиях эксперимента, а для более полного извлечения осмия необходима нейтрализация растворов до области значений рН > 1. Для оценки состояния осмия и иридия в сернокислых растворах были получены спектры модельных растворов с сернокислым фоном 2 моль/дм 3 в сравнении с исходными солянокислыми растворами (рис., а , б ). Соединения Ir (IV) способны восстанавливаться до Ir (III) в присутствии хлорид-ионов. Комплексные соединения иридия не отличаются мобильностью, но при снижении кислотности могут претерпевать превращения: из [IrCl 6 ] 3- в [Ir(H 2 O)Cl 5 ] 2- , [Ir(H 2 O) 2 Cl 4 ] - и др., причем полосы [IrCl 6 ] 3- и [Ir(H 2 O)Cl 5 ] 2- довольно слабые и их трудно идентифицировать [8], поэтому максимумы поглощения в области 23-24 и 20 • 10 3 см -1 могут соответствовать комплексу [IrCl 6 ] 2- . Оосмий при рН 1-2, скорее всего, будет существовать в виде [OsCl 6 ] 2- , [Os(H 2 O)Cl 5 ] - и [Os(H 2 O) 2 Cl 4 ] - [9]. О составе сульфатных комплексов платиновых металлов сведений мало. Известно о существовании соединений типа [Ir 3 O(SO 4 ) 9 ] 9- и [Ir 3 O(SO 4 ) 6 (H 2 O) 3 ] 4- при концентрации сульфат-иона от 0,5 до 5 моль/л и температуре от 20 до 65 °С [10]. Для оценки влияния серной кислоты на извлечение осмия и иридия моделировали растворы с содержанием H 2 SO 4 от 0,5 до 3 моль/дм 3 при концентрации хлорид-ионов 0,5 и 1,0 моль/дм 3 . Эксперименты проводили как при комнатной, так и при повышенной температуре. Очевидно, что увеличение концентрации серной кислоты в растворе негативно влияет на сорбцию осмия и иридия (таблицы 1 и 2). 429