Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

композиционного и дипольного упорядочения, с возникновением модулированных структур и с образованием кластеров. Известно, что ход твердофазного взаимодействия при синтезе ТР Li x Na 1- x Ta y Nb 1- y O 3 со структурами перовскита протекает существенно интенсивней и заканчивается при более низкой температуре при использовании низкотемпературных полиморфных модификаций пентаоксидов [8]. Однако состав исходных продуктов может также влиять на характер твердофазного взаимодействия. Так, например, присутствие фтора в исходной смеси усложняет картину протекающих процессов и приводит к образованию примесных фаз LiF и Li 4 TaO 4 F и соответствующему обогащению продуктов реакции пентаоксидом тантала [9]. Таким образом, с одной стороны, для получения сегнетокерамики Li x Na 1- x Ta y Nb 1- y O 3 с воспроизводимыми свойствами нужно использовать Nb 2 O 5 и Та 2 О 5 с концентрацией F < 0,05 мас. %, с другой стороны, желательно, чтобы пентаоксид ниобия был в низкотемпературной кристаллической форме. В ряде работ [10-12] были описаны синтез и сравнительные исследования физических свойств сегнетоэлектрических твердых растворов (СЭ ТР) с общей формулой Li x Na 1- x Ta y Nb 1- y O 3 , полученных при высоком и нормальном давлении. Показано, что термобарическая обработка оказывает существенное влияние на взаимную растворимость компонентов, а также на микрооднородность и электрофизические свойства. В работах [13, 14] было показано, что помимо способа получения керамических образцов значительное влияние на свойства ТР может оказывать технология синтеза исходной шихты. Наличие нескольких конкурирующих неустойчивостей делает NaNbO 3 и ТР на его основе крайне чувствительными к внешним воздействиям и приводит к возможности сосуществования нескольких фаз в широком интервале температур. Такая чувствительность к внешним воздействиям, с одной стороны, перспективна для применений, а с другой — она же обуславливает сильную зависимость свойств материалов от условий получения, концентрации примесей и термической предыстории, давления и электрического поля. Всё это делает актуальными экспериментальные исследования природы фазовых состояний в твердых растворах на основе ниобата натрия и влияния на них различных внешних факторов. При получении смеси пентаоксидов ниобия и тантала из соосажденных гидроокисей присутствие одного пентаоксида влияет на полиморфные превращения другого (подавляет превращение низкотемпературного y -Nb 2 O 5 в высокотемпературную форму), и этот факт можно использовать для приготовления смешанных пентаоксидов ниобия и тантала с малым содержанием фтора в низкотемпературной полиморфной модификации. Исходные концентрированные растворы для получения Nb 2(1- y ) Ta 2 y O 5 готовили растворением пентаоксидов металлов в плавиковой кислоте. Необходимые соотношения металлов получали, варьируя соотношения сливаемых растворов пентаоксидов ниобия и тантала. Полученную смесь соосажденных гидроокисей получали быстрым осаждением плавиковокислого раствора аммиачной водой. Осаждение вели в течение 3-5 мин. Полученную смесь гидроокисей отжимали на фильтре, а затем репульпировали по 3 ч с 1-2 %-м раствором аммиака при Т : Ж = 1 : 10 для удаления фторид-ионов, а также промывали водой после репульпации. 354

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz