Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

Fig. 1. Cyclic volt-ampere curve in the NaCl — KCl — SmF 3 melt at the tungsten working electrode. Polarization speed is 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0 V^s -1 ; temperature is 1073 K; SmF 3 concentration is 6,59 • 10 ' 5 mobcm -3 ; reference quasi-electrode is Pt Зависимость тока пика R 1 от квадратного корня скорости поляризации в расплаве NaCl — KCl — SmF 3 приведена на рис. 2. При скоростях поляризации рабочего электрода менее 1,0 В^с -1 в расплавах NaCl — KCl — SmF 3 , KCl — SmF 3 и CsCl — SmF 3 ток пика прямо пропорционален квадратному корню скорости поляризации, а потенциал пика при тех же скоростях оставался постоянным (рис. 3). Ток пика линейно зависел от концентрации SmF 3 , а потенциостатический электролиз при потенциалах катодного пика не приводил к образованию на электроде твердой фазы и электрод не претерпевал видимых изменений. Согласно диагностическим критериям вольтамперометрии [6] до скорости поляризации 1,0 В^с ' 1 электродный процесс (1) контролируется скоростью диффузии с образованием растворимого в расплаве продукта. Криволинейная зависимость потенциала пика от логарифма скорости изменения потенциала (рис. 3) (для необратимого процесса характерна линейная зависимость в указанных координатах), а также большая разница между потенциалами анодного и катодного пиков, чем расчетная величина для обратимой реакции, указывают на квазиобратимость процесса при скоростях поляризации более 1,0 В^с -1 для всех исследованных расплавов [6]. v 0.5 , В с -1 Рис. 2. Зависимость тока пика от скорости поляризации в расплаве NaCl — KCl — SmF 3 . Концентрация SmF 3 6,59 • 10 -5 моль^см -3 ; температура 973 K 348