Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

Цель данной работы — изучение влияния состава второй координационной сферы комплексов самария на кинетику переноса заряда редокс-пары Sm (III) / Sm (II) в солевых расплавах. Электрохимические исследования проводили в расплавах NaCl — KCl — SmF 3 , KCl — SmF 3 и CsCl — SmF 3 в температурном интервале 973-1173 К методом циклической вольтамперометрии с помощью потенциостата AUTOLAB PGSTAT 20 с пакетом прикладных программ GPES (версия 4.4). Контейнером для расплава служил тигель из стеклоуглерода марки СУ-2000, который являлся вспомогательным электродом. Вольт-амперные кривые регистрировали на электроде из вольфрама относительно платинового квазиэлектрода сравнения. На вольтамперограммах, полученных в расплавах NaCl — KCl — SmF 3 , KCl — SmF 3 и CsCl — SmF 3 в диапазоне температур 973-1173 К, фиксировался один пик электровосстановления и соответствующий ему пик электроокисления, которые соответствуют редокс-процессу (рис. 1) [2-5]: Sm (III) + e - Sm (II). (1) 4.0-1 0.0- -4.0- O 1 R 1 1.0 В с -1 1.2 В с -1 1.4 В с -1 1.6 В с -1 1.8 В с -1 2.0 В с -1 --------- 1 --------- 1 --------- ■ --------- 1 --------- ■ --------- г -1.5 -1.0 -0.5 0.0 E , В - 1 0.5 Рис. 1. Циклическая вольт-амперная кривая в расплаве NaCl — KCl — SmF 3 на вольфрамовом рабочем электроде. Скорость поляризации 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0 В^с -1 ; температура 1073 K; концентрация SmF 3 6,59 • 10 -5 моль^см -3 ; квазиэлектрод сравнения — Pt 347