Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

Система мышьяк — селен . В системе установлено существование трех соединений: As 2 Se 3 , AsSe, As 4 Se 3 [9]. При построении диаграммы парциальных давлений (рис. 5) было рассмотрено равновесие жидкого сесквиселенида мышьяка с газообразным селеном и был учтен фазовый переход кристаллический мышьяк — пар, соответствующий температуре 888 К. Рис. 5. Диаграмма парциальных давлений As^ , г) — Se 2(r) : 1, 2 — линии равновесия реакций 2As 2 Se 3(>) = 4As (кр) + 3Se 2(i-) и 2As 2 Se 3(®) = 4As (p) + 3Se 2^) соответственно Fig. 5. Diagram of partial pressures of As^ , г) — Se 2(r) : 1, 2 — equilibrium lines of the reactions 2As 2 Se 3(®) = 4As (кр) + 3Se 2(r) and 2As 2 Se 3(®) = 4As (r) + 3Se 2(r) respectively Из расположения на диаграмме полей термически устойчивого существования фаз можно констатировать, что при парциальном давлении пара селена, равном атмосферному, стабильным при всех температурах внутри выбранного интервала будет жидкий сесквиселенид мышьяка. В условиях дистилляционного процесса в вакууме при парциальном давлении селена 13 Па при температуре выше 688 К до температуры сублимации мышьяка термически устойчивой фазой будет кристаллический мышьяк. При повышении парциального давления селена до ~ 680 Па температура равновесия As^) — As 2 S 3^) повышается до 735 К. Сделать предположении о распределении примеси мышьяка в технологическом дистилляционном процессе на основании диаграммы парциальных давлений не представляется возможным из-за сопоставимых величин давления пара мышьяка, селена и сесквиселенида мышьяка. Поэтому, вероятнее всего, примесь мышьяка, как металлического, так и в виде сесквиселенида, будет распределяться по продуктам передела. Система железо — селен . На диаграмме состояния Fe-Se [6] присутствуют два соединения: моноселенид FeSe, плавящийся конгруэнтно при 1075 °С, и диселенид железа FeSe 2 , образующийся по перитектической реакции при 585 °С. Диаграмма парциальных давлений разложения селенидов железа приведена на рис. 6. Видно, что в условиях дистилляции селена из его расплавов в вакууме при 673-803 К термодинамически устойчивой фазой существования примеси железа является диселенид FeSe 2(кр) , т. е. диссоциации соединения не предполагается. При температурах от ~ 803 до 945 К и давлениях 0,013-6,46 кПа протекает 241