Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

растворимости селенистой, селеновой кислот и их солей в воде и восстановлении его из соединений диоксидом серы. В настоящее время перспективными методами переработки селенсодержащих материалов являются дистилляционные процессы, осуществляемые как при атмосферном давлении, так и в вакууме и основанные на различии в величинах давления пара металлов, элементов и соединений, входящих в состав промпродуктов производства. Важное значение для дистилляционных процессов имеет термическая устойчивость селенидов металлов и неметаллов при высоких температурах в различных условиях. Это обусловлено тем, что диссоциация соединений и последовательность стадий или их отсутствие непосредственно влияют на технологию получения и рафинирования селена. Кроме того, вследствие высокой химической активности селена по отношению к конструкционным сталям и их легирующим добавкам (кобальт, никель, титан, хром) подобные реакции определяют и кампанию оборудования. В этой связи представилось целесообразным проследить поведение селенидов металлов, регламентируемых Межгосударственнымстандартом на технический селен [2], в парообразном селене. Из-за трудностей лабораторного оформления исследований подобного рода использован метод построения диаграмм парциальных давлений [3], где в качестве газовой составляющей представлен пар селена. Анализу подвергались температурные интервалы существования термически устойчивых фаз для условий дистилляционных процессов при атмосферном и низких давлениях: температура — от 763 до 945 К, давление — от 13 до 101325 Па. Система меДь — селен. В системе [4-6] существуют четыре соединения: Cu 2 Se, Cu 3 Se 2 , CuSe и CuSe 2 . При анализе размещения полей существования фаз на диаграмме парциальных давлений системы (рис. 1) установлено, что на большей части выделенной области технологических условий дистилляции селена при атмосферном давлении и в вакууме термически устойчив полуселенид меди Cu 2 Se. Поле моноселенида меди CuSe, стабильного до температур 840-715 К, присутствует при температуре 673 К и давлениях от 0,77 до 23,25 кПа. Диселенид меди CuSe 2 устойчив при давлениях более 23,25 кПа при 673 К, а при температурах выше 713 К — при значительном избыточном давлении. Рис. 1. Диаграмма парциальных давлений Си (кр) — Se 2(r) : 1-3 — линии равновесия реакций Cu 2 Se (^) = 4Си (кр) + Se 2(r) , 4CuSe (^) = 4Cu 2 Se (^) + Se 2(r) , 2CuSe 2(^) = 2CuSe 2(^) + Se 2(r) соответственно Fig. 1. Diagram of partial pressures of Cu^) — Se 2(r) : 1 - 3 — equilibrium lines of reactions C^Se^ ) = 40щ кр) + Se 2(r) , 4CuSe (кр) = 4Cu 2 Se (^) + Se 2(r) and 2CuSe 2(^) = 2CuSe 2(кр) + Se 2(r) respectively 238