Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

При этом могут образовываться различные аддукты: ТОДГА 2 • HNO 3 , ТОДГА • HNO 3 , ТОДГА • (HNO 3 ) 2 , ТОДГА • (HNO 3 )3 — для азотной кислоты и ТОДГА 2 • HClO 4 и ТОДГА • HClO 4 — для хлорной [7]. Сравнение полученных нами ИК-спектров для образцов сорбента AXIONIT MND 40T, обработанных кислотами, подтверждает координацию молекул соответствующих кислот с ТОДГА — появляются полосы, соответствующие анионам кислот. Так, в образце, обработанном азотной кислотой, появились полосы валентных колебаний группы NO 3 - (1410-1340 см -1 ) и деформационных колебаний группы O-N-O (860-800 см -1 ), для обработанного соляной кислотой — пик Cl - (2886 см -1 ), для обработанного серной кислотой — валентные колебания группы S = O (1150 и 613 см -1 ) и для обработанного хлорной кислотой — валентные колебания группы ClO 4 - (1096 и 630 см -1 ). В образцах сорбента, насыщенных европием, появился пик, характерный для европия — 550 см -1 . Что касается изменений, происходящих с молекулой ТОГДА, то очевидно, что происходит комплексообразование по группе С = О, о чем свидетельствует снижение «I амидной» полосы с 1650 см -1 на 20-15 см -1 . А валентные колебания эфирной группы С-О-С в областях 1120 и 1030 см -1 меняют свою интенсивность [8-12]. Таким образом, предположительный механизм извлечения европия протекает с образованием комплексного катиона [Eu(TODGA) 2 ] 3+ (рис. 4) и описывается следующим уравнением: Eu 3+ + 3NO 3 - + 3TODGA + HNO 3 = [Eu(TODGA) 2 ] 3+ (NO 3 - ) 3 (HNO 3 ) n . Рис. 4. Комплексный катион европия с ТОГДА Fig. 4. Complex europium cation with TODGA Для определения химической устойчивости ТВЭКСа AXIONIT MND 40Т были определены концентрации органического экстрагента ТОДГА, вымываемые с сорбента при его контакте с растворами HNO 3 в диапазоне концентраций 0,1 ­ 6,0 моль/дм 3 . Установлено, что при повышении концентрации HNO 3 происходит монотонное увеличение количества вымываемого ТОДГА от 0,04 до 0,2 % от исходного содержания экстрагента в составе сорбента. При изучении радиационной стойкости образцов определяли зависимость статической ёмкости по европию от величины полученной дозы. Полученные результаты показывают, что сорбент AXIONIT MND 40Т имеет относительно невысокую радиационную стойкость. Двукратное снижение ёмкости данного сорбента происходит при облучении дозой около 2,5 МГр. При облучении дозой более 6,8 МГр ТВЭКС полностью теряет способность к сорбции европия, что 224