Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))
границам зерен. Сопротивления R отражают процессы зарядового транспорта, а CPE - емкостные вклады зерен и межзеренных границ. То есть объект, который характеризует представленная эквивалентная схема замещения (рис. 4), обладает вкладом трех механизмов проводимости в общую электропроводность. 1. Частотно-независимая проводимость. Это транспорт таких носителей заряда, которые не поляризуют электроды и для которых сформированный ионами двойной электрический слой полностью проницаем. Вероятнее всего, такими носителями являются свободные электроны, которые в той или иной концентрации, присутствуют в любом реальном объекте. Вклад этого механизма в адмиттанс есть G 0 = 1 / R 0 . 2. Ионный транспорт объема зерна, статический объёмный вклад которого в адмиттанс G g = 1 / R 1 . 3. Ионный транспорт по межзеренным границам, статический объёмный вклад которого в адмиттанс G b = 1 / R 2 . При экстраполяции дуги полуокружностей до пересечения с осью абсцисс (в ш 0 приближении) были определены значения сопротивлений, а значения емкостей — из уравнения W max RC = 1. Частоту Ш тах , соответствующую максимуму на дугах окружностей, связывают с наиболее вероятным временем релаксации т соотношением Ш тах Т = 1. Тем самым, из анализа диаграммы импеданса, полученной при комнатной температуре, были рассчитаны значения удельных статических проводимостей <5 sv (табл. 2), характеризующие процесс ионного транспорта в объеме керамического ЫСоО : . Таблица 2 Электрофизические характеристики образца ЫСоО : , синтезированного при 500 °С Table 2 The electrophysical characteristics of the lithium cobalt oxide synthesized at 500 °С R 0 , Ом R 1 , Ом R 2 , Ом О 0 , См/м c g , См/м с ь , См/м Т 1 , с Т 2 , с 25 °С 130 1900 3670 1,74 0,12 0,062 2,1E-7 4E-5 25 °С вакуум 130 1830 3040 1,74 0,124 0,075 7,96E-8 1,61E-5 150 °С 60 460 2000 3,78 0,49 0,114 2,61E-8 3,18E-7 Кроме того, для исследуемого образца Li^O 2 , синтезированного при 500 °С, проводились измерения комплексного импеданса в условиях вакуума. Результаты измерений представлены на Z''-Z' - диаграмме (рис. 5), полученной при комнатной температуре. Результаты анализа диаграммы импеданса приведены в табл. 2. Сравнивая рисунки 3 и 5 можно видеть, что диаграммы комплексного импеданса качественно подобны. При выдержке Li^O 2 в условиях вакуума в течении 1 ч произошли незначительные уменьшения сопротивлений R 1 и R 2 (см. табл. 2), но в целом величины импеданса практически идентичны. Небольшой рост электропроводности может свидетельствовать, что в данном образце незначительная часть электропроводимости может осуществляться по кислородным вакансиям. Создав вакуум, мы увеличили их количество, таким образом, и электропроводность незначительно подросла. 156
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz