Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

Установлено, что величина плотности таблетированного образца, полученного из прокаленного при 500 °С порошка кобальтата лития, практически близка к рентгеновской (5,057) и составляет 97 % от ее значения (образец 1). Величина плотности у таблетированного образца, полученного из прокаленного при 800 °С порошка ЫСоО ? , существенно ниже и составляет 54 % от теоретического значения (образец 2). Исходя из предположения, что существенное расхождение значений экспериментальной (геометрической) и теоретической (рентгеновской) плотностей образца будет приводить к снижению электрохимических свойств, измерение электропроводности проводили на таблетированном образце 1. Для изучения электропроводности исследована дисперсия комплексного импеданса Z (ш) = Z' (o) + iZ "(o) Li^O 2 , синтезированного золь-гель методом с твердофазным окончанием, в диапазоне частот 1-10 7 Гц в режиме ступенчатого нагрева с помощью импедансметра Solartron-1260. На рисунке 3 представлен годограф импеданса керамического Li^O 2 . На комплексной Z''-Z' - диаграмме импеданса у образца 1 обнаруживается два релаксационных процесса (высокочастотный и низкочастотный) Дебаевского типа в виде дуг полуокружности. Кроме того, на диаграмме видно, что высокочастотная часть дуги берет свое начало не в нуле. Это свидетельствует о том, что данный образец обладает частотно-независимой проводимостью. Анализ диаграмм импеданса в рамках теории электрических цепей показал, что экспериментальная зависимость Z* (o) хорошо аппроксимируется эквивалентной схемой замещения с двумя последовательно соединенными ячейками, содержащими параллельно включенное сопротивление R и элемент постоянной фазы CPE, и последовательно включенным сопротивлением R 0 (рис. 4). Дуги окружностей образуют параллельные цепочки R — CPE, сопротивление R 0 характеризует частотно-независимую проводимость. Использование в эквивалентной схеме элемента постоянной фазы CPE вместо конденсатора необходимо для достижения наилучшего согласия между расчетными и экспериментальными зависимостями. Рис. 4. Рис. 3. Диаграмма комплексного импеданса Li^O 2 , Эквивалентная схема полученная при 25 °С замещения. Fig. 3 The complex impedance diagram of Li^O 2 obtained Fig. 4. Equivalent at 25°C circuit of the substitution Наблюдаемый высокочастотный релаксационный процесс Дебаевского типа характеризует ионная проводимость в объеме зерна, тогда как низкочастотный релаксационный процесс связан с ионной проводимостью по 155