Труды КНЦ вып.3 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ) вып. 1/2019(10))

Тем не менее, в кислых средах по способности извлекать радионуклиды из реальных жидких радиоактивных отходов (ЖРО) как сорбент АМ-4 явно проигрывает таким широко известным титаносиликатам, как ETS-4, ETS-10 и CST (аналог ситинакита), и не может рассматриваться в качестве подходящего материала для подобных целей. Такое поведение АМ-4 также характерно и для природного минерала линтисита [12]. В результате детального изучения сорбционных свойств AM-4 и ряда минералов группы линтисита сотрудниками Центра наноматериаловедения КНЦ РАН было установлено, что такое поведение титаносиликатов обусловлено трансформацией их кристаллической структуры в кислых средах по схеме «монокристалл в монокристалл» [12, 13]. В результате такого фазового перехода как линтисит, так и его синтетический аналог теряют не только внекаркасные катионы Na и молекулы воды, но и «сшивающие» катионы Li (в случае линтисита) и Na (в случае АМ-4), переходя в близкие по составу и структуре соединения L3 (lintisite) и SL3 (synthesis lintisite). Названия L3 и SL3 обозначают природный минерал и его синтетический аналог соответственно, подвергшиеся трансформации, и время их обработки 0,5 М соляной кислотой. Таким образом, L3 — это результат воздействия на линтисит соляной кислоты в течение 3 ч, а SL3 — это результат воздействия на синтетический аналог линтисита (АМ-4) соляной кислоты в течение того же времени. Новые полиморфные соединения L3 и SL3 представляют собой титаносиликатную матрицу состава Ti 2 Si 4 O 10 (OH) 4 , состоящую из удерживаемых водородными связями электронейтральных титаносиликатных наноблоков [12], которая в свою очередь может быть рассмотрена в качестве прекурсора для создания новых линтиситоподобных каркасных титаносиликатов путем интеркаляции тех или иных катионов в межблоковое пространство по принципу «наноконструктора». Таким образом, в работе [12] нами было показано, что на основе SL3 можно получить материал, допированный ионами серебра, который, в свою очередь, является сорбентом для ионов иода из водных растворов. Титаносиликат SL3 особенно интересен с практической точки зрения также благодаря исключительной стабильности его Ti 2 Si 4 (O io , ОН)м-нанослоев и возможности осуществления многократной обратимой трансформация SL3- модификаций. Это было практически подтверждено нами в исследованиях по оценке применения SL3 в качестве гетерогенного катализатора для синтеза 1,5- бензадиазепина (противосудорожного лекарственного препарата). По результатам, приведенным в работе [14], данный титаносиликат можно использовать как минимум в трех каталитических циклах без существенной потери конверсии и селективности по основным продуктам реакции (II) и ( III ) (рис. 3). О 11 1 CH3-C-CH3 Рис. 3. Реакция циклоконденсации 1,2-фенилендиамина ( I ) с ацетоном Fig. 3. The reaction of cyclocondensation of 1,2-phenylenediamine ( I ) with acetone н СНз н (На) 129

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz