Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 6/2018(9))

тем, что готовится раствор, содержащий комплексы (NH4)2[Cu(C2O4)2] (9 ммоль (2,70 г) в 60 мл 0,01 М раствора (NH 4 I 2 C 2 O 4 ) и ^Щ )з[С г(С 2 0 4 )з] (0,5 ммоль (5,5 мл раствора с содержанием 22,4 г/л по Сг) в 60 мл воды). Кроме того, путем варьирования соотношения Cu:Сг были получены 3 композиции: 8:1, 5:1 и 1:1. Полученные таким образом композиции подвергали термическому разложению на воздухе. Брали навески пропитанного БАУ и прокаливали в муфельной печи SN0L-7.2/1100 при определённых условиях. Для оценки полноты разложения комплексных солей до оксидов контролировали содержание азота в полученных прокаленных композициях, чтобы оно не превышало содержание азота в прокаленном непропитанном БАУ — 0,2-0,3 %. Чтобы подобрать оптимальные температурные условия термолиза, были сняты термограммы с чистого БАУ и композиций БАУ + (NH) 2 [Cu(C 2 0 4 ) 2 ], БАУ + (NH) 3 [Cr(C 2 0 4 ) 3 ] (рис.1). Рис. 1. Пример термограммы: непропитанного БАУ (а); композиций БАУ, пропитанного растворами: (NH 4 h[Cu(C 2 0 4 ) 2 ] (б) и (NH 4 ) 3 [Cr(C 2 0 4 ) 3 ] (в). Данные получены при скорости нагрева 10 °С/мин. Атмосфера эксперимента — воздух. Содержание добавок металлов — 0,5-1 масс.% До ~100 °С происходит потеря сорбированной воды (~5 масс.%), в случае композиции с (NH4b[Cr(C2O4)3] уже начинается разложении комплекса хрома. В области от 100 до ~300-500 °С наблюдается плато, соответствующее обезвоженной композиции БАУ + соль-импрегнант. Однако, так как температуры окончания плато и начала интенсивного экзотермического процесса совпадают, видно, что начинается процесс сгорания БАУ. В таблице 1 приведены результаты термолиза полученных каталитических композиций при различном времени выдержки и температуры. Для прокаленных композиций проводился анализ на содержание азота. Из таблицы 1 видно, что увеличение времени при температуре 250 °С и при 280 °С разложение комплекса остается неизменным. Однако также видно, что при увеличении времени выдержки происходит большая потеря носителя, что не допустимо для получения каталитических композиций. На основании анализа продуктов термолиза на содержание остаточного азота был выбран следующий оптимальный режим термолиза: 5 ч 250 °С + 2,5 ч 280 °С. Для сравнительной оценки полученных каталитических композиций в качестве модельной была выбрана каталитическая реакция разложения пероксида водорода, так как она относительно проста в исполнении и не требует сложного аппаратурного оформления [4]. 27