Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

с моноклинной симметрией. Модификаторы 2-й группы образуют ТР внедрения и не изменяют исходной симметрии ромбоэдрической симметрии BFO. Мезоструктурные и микроструктурные изменения в керамиках 1 -й группы происходят по аналогичным сценариям. Рэ+Р Рэ+Р 20, град Рис. 3. Зависимости параметра а, теоретического (1) и экспериментального (2) объемов V, ромбоэдрической ячейки, микродеформаций Ad/d, экспериментальной (рэксп) и относительной (prei) плотностей (а), интенсивности линии ( 2 0 0 ) керамик Bii_xPrxFeO 3 от x Таким образом, при получении по керамической технологии системы Bii-xAxFeO 3 с редкоземельными модификаторами 1-й группы (La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb) в области номинальных концентраций РЗЭ 0,00 < x < 0,20 не образуется непрерывный ряд твердых растворов. Полученные керамики представляют собой композиты со сложным нерегулярным строением. В их эволюции с увеличением содержания модификатора можно выделить три этапа: I — РЗЭ участвует в формировании структуры материала, снижая его дефектность и препятствуя локальному нарушению стехиометрии как за счёт снижения концентрации вакантных ^-позиций, так и за счет уменьшения возможных потерь кислорода; II — дальнейшее накопление лантана в структуре приводит к образованию устойчивого ТР или соединения, содержащего ~ 7 % РЗЭ, с относительно узкой областью гомогенности и, как следствие, возникновению нерегулянных ТР с его участием; III — при дальнейшем росте номинальных х происходит распад ТР с формированием зёрен соединений с переменным соотношением элементов, по составу близких к Bi 093 A 007 FeO 3 и Bi 075 A 025 FeO3. Повышение Тсп. ТР сдвигает область ФП в системе Bi 1 -xAxFeO 3 в сторону AFeO3. Схема аналогична для всех ТР Bi 1 -xAxFeO3, модифицированых РЗЭ первой группы. Для Pr она показана на рис. 4. При уменьшении ионного радиуса модификатора ширина этапов по оси х уменьшается, а сами этапы смещаются влево. SSi 551 + 552 + 553 s.s. SS i + SS 2 + SSs + S S t + SSs S S j + + SS4 + SSs SS 4 + SS s + SS6 + SS7 ¥ V 0 0.05 0.10 0.15 0.20 X Рис. 4. Схема образования ТР Bii-xPrxFeO 3 : SSi — твердые растворы, возникающие в керамике в соответствующей области номинальных x (ось абсцисс); xm— фактическое содержание модификатора в ТР; SSi — 0,04 < xm< 0,05; SS 2 — xm~ 0,07; SS 3 — 0,05 < xm< 0,07; SS 4 — 0,07 < xm< 0 , 1 1 ; SS 5 — xm~ 0,30; SS 6 — 0 ,1 1 < xm< 0,15; SS 7 — x m~ 0 ,50 762