Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

Рис. 1. Спектры КРС кристаллов LiMbOs^ (1), LiNbOзконг (2), LiNbOs : Zn (0,04 (3), 0,07 (4), 1,19 (5), 1,39 ( 6 ), 2,01 (7), 3,43 ( 8 ), 3,95 (9), 5,19 (10, 11), 5,84 (12) мол. % ZnO) и LiNbO 3 : Mg (5,1 мол. %) (3) в геометриях рассеяния Y(ZX)Y и Y(ZZ)Y Вклад в увеличение ширины линий в спектре КРС при изменении состава кристалла LiNbO 3 при постоянной температуре вносят, прежде всего, эффекты разупорядочения структуры. Из рис. 1 видно, что в концентрационной зависимости ширин некоторых линий уверенно наблюдается минимум в диапазоне концентраций 0,05^0,94 мол. % ZnO, что подтверждает данные работ [2] о наличии повышенного упорядочения структурных единиц катионной подрешетки кристаллов LiNbO 3 : Zn для указанного диапазона концентраций Zn2+. Вклад в изменение интенсивности линий вносят эффекты разупорядочения структуры и эффект фоторефракции. Поскольку спектр КРС в наших экспериментах возбуждался специально излучением малой мощности (3 мВт), то влиянием эффекта фоторефракции (по крайней мере, для кристаллов LiNbO 3 с низким эффектом фоторефракции) на интенсивность линий в спектре можно пренебречь. В спектре КРС кристалла LiNbO 3 : Zn ширины линий с частотами 630 и 876 см-1, отвечающие соответственно колебаниям атомов кислорода кислородных октаэдров структуры А 1 (ТО)-типа симметрии и валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода А ^О ^ т и п а симметрии, испытывают (по сравнению с ширинами остальных линий) наиболее сильную концентрационную зависимость и наиболее сильные изломы (рис. 1). На наш взгляд, такое поведение ширин линий обусловлено анизотропным расширением кислородных октаэдров преимущественно вдоль полярной оси вследствие того, что ионный радиус катионов Zn2+ (0,74 А) больше ионных радиусов основных катионов Li+ и Nb5+ (0,68 и 0,68 А соответственно). При этом изломы в концентрационном поведении ширин линий могут быть обусловлены изменением механизма вхождения легирующих катионов Zn2+ в катионную подрешетку кристалла вблизи пороговых концентраций вследствие 750