Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

В дальнейшем образцы с содержанием 50 и более мол. % VO 4 продолжают интенсивно сорбировать воду, проходя через некоторый максимум при 160 ч выдержки. Максимум при 572 ч выдержки составил 250 мас. % для образца с самым большим содержанием ванадия. Образцы с большим содержанием фосфата сорбируют малое количество водяных паров во всем изученном временном интервале. Максимальная сорбция для этих образцов не превышает 1 2 мас. %. Не менее интересны результаты десорбции паров воды образцами при различных температурах. Образцы с малым содержанием ванадат-иона (10-25 мол. %) теряют почти всю сорбционную воду при выдержке в течение 3 ч на воздухе. Остальные образцы полностью не десорбируются даже при температуре 356 К в течение 12 ч. После эксперимента по десорбции образцы были помещены в эксикатор с 25 % влажностью воздуха. Эксперимент проводился в течение 360 ч с промежуточным взвешиванием образцов. Максимальной сорбционной способностью в этих условиях обладал образец с 50 %-м замещением, но ее показатели не превышали 2 % во всем временном интервале. Для состава Na 3 La(PO 4 )(VO 4 ) было проведено допирование Tm в количестве 1, 3, 5 мол. % для исследования люминесцентных характеристик. Установленное наличие концентрационного тушения люминесценции при максимуме свечения находится на уровне 3 мол. % допанта, что близко к молибдат-фосфату калия-иттрия — 4 мол. % Tm [13]. В спектрах возбуждения наблюдается один широкий максимум с пиком при 340 нм, отвечающий переходу 3 H 6 - :D2. В спектрах люминесценции (рис. 5) хорошо разрешенные интенсивные максимумы отвечают переходам :D 2 - 3 H 4 (425 нм); 1 G 4 - 3 H 6 (480 нм); 3 F 4 - 3 H 6 (520-550 нм). Первый максимум люминесценции (425 нм) не является самым интенсивным и сильно сдвинут в область меньших длин волн относительно изученного ранее K 2 Y( 1 -x)Tmx(PO 4 )(MoO4), в спектре которого наблюдается лишь один явно выраженный максимум при 450 нм. Таким образом, можно констатировать, что различное анионное окружение ионов туллия сильно влияет на его спектральные характеристики. Рис. 5. Спектры люминесценции образцов Na 3 La(PO 4 )(VO4) с различным содержанием туллия В результате проведенного исследования было установлено образование непрерывного твердого раствора в системе Na 3 La(PO 4)2 — Na 3 La(VO 4 ) 2 . Температура обратимого фазового превращения (арканит-глазерит) возрастает с ростом доли фосфата в образце. Лимит концентрационного тушения люминесценции туллия в образце с 50 %-м содержанием фосфата и ванадата выявлен на 3 мол. % Tm3+. Работа выполнена при финансовой поддержке Программы Президиума РАН № 35 с использованием оборудования ЦКП ИОНХРАН. Литература 1. Сложные фосфаты в системах Na 3 PO 4 — LnPO 4 / Т. А. Сливко и др. // Журн. неорг. химии. 2002. Т. 47. C. 254. 2. Evolutions des phases Na 3 Ln(XO 4)2 (X = P, As, V) avec la pression / C. Parent et al. // Rev. chim. miner. 1979. Vol. 16. P. 548. 3. Optical investigation on Na 3 RE(PO 4)2 (RE = La, Gd, Eu) / M. Kloss et al. // J. Lumin. 1997. Vol. 72-74. P. 684-686. 4. Vlasse M., Salmon R., Parent C. Crystal structure of sodium lanthanum orthovanadate, Na 3 La(VO 4)2 // Inorg. Chem. 1976. Vol. 15. P. 1440-1444. 5. Двойные арсенаты скандия, иттрия и редкоземельных элементов с калием / В. Б. Калинин и др. // Журн. неорган. химии. 1978. Т. 23. С. 943-945. 6 . Мельников П. П., Комисарова Л. Н. Двойные фосфаты, арсенаты и ванадаты редкоземельных элементов, скандия и иттрия с щелочными металлами // ДАН СССР. 1981. Т. 256 С. 878-881. 7. О двойных ванадатах иттрия, скандия и некоторых РЗЭ / Л. Н. Комиссарова и др. // Журн. неорган. химии. 1980. Т. 25, № 10. С. 2669-2672. 728