Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

Д в о й н о й о р т о ф о с ф а т и о р т о в а н а д а т н а т р и я -л а н т а н а к р и с т а л л и з у ю т с я в р о м б и ч е с к о й с и н г о н и и ( П р . гр . Pc2\b , Z = 8 ) [4]. К р и с т а л л о г р а ф и ч е с к и е п а р а м е т р ы д в о й н о г о в а н а д а т а б о л ь ш е , ч е м у с о о т в е т с т в у ю щ е г о ф о с ф а т а . И с с л е д о в а н и е ф а з о в ы х п р е в р а щ е н и й р а н е е б ы л о и з у ч е н о в с и с т е м а х K ,R (PO i )2— K^RfVO i); ( R = L a , G d ) [ 1 2 ], и п о к а з а н о , ч т о в э т и х с и с т е м а х о б р а з у ю т с я н е п р е р ы в н ы е р я д ы т в е р д ы х р а с т в о р о в , т а к к а к с т р у к т у р ы э т и х с о е д и н е н и й о д н о т и п н ы . Р и с . 1. П р о е к ц и и с т р у к т у р K ^ N a fS O |);(« ). (} -K ;S O 1 ( 6 ) П р и 0 ,5 9 < д ,- ^ мз+) - А о б р а з у ю т с я с о е д и н е н и я с о с т р у к т у р о й т и п а г л а з е р и т а K ^ N a fS O i); [9 -1 0 ]. Р и с . 2. Т е р м и ч е с к о е п о в е д е н и е д в о й н ы х о р т о ф о с ф а т о в (а) и д в о й н ы х о р т о в а н а д а т о в (б) н а т р и я -Р З Э [2]: 1V-V111 — а р к а н и т о п о д о б н ы е с т р у к т у р ы ; / - с т р у к т у р ы т и п а г л а з е р и т ; IX — с т р у к т у р ы т и п а Н А С И К О Н Ц е л ь ю н а с т о я щ е г о и с с л е д о в а н и я я в и л о с ь и з у ч е н и е ф а з о в ы х р а в н о в е с и й в с и с т е м е N a.^ L afP O i); — N a 3 L a ( V 0 4 b и и с с л е д о в а н и е л ю м и н е с ц е н ц и и п р и д о п и р о в а н и и т в е р д ы х р а с т в о р о в и о н а м и Т т 3+. Д л я и з у ч е н и я с и с т е м ы N a 3 L a (P 0 4 h -.r— N a 3 L a ( V 0 4 ).r (х = 0 ,2 , 0 ,5 ,, 1, 1,5 , 1 ,8 ) б ы л п р о в е д е н с и н т е з о б р а з ц о в т в е р д о ф а з н ы м м е т о д о м . Д л я с и н т е з а и с п о л ь з о в а л и N a iC C b , L a 20 , . N H 4 H 2 P O 4 , N H 4 V O 3 . О б р а з ц ы в с и с т е м е б ы л и п о л у ч е н ы п р и р а з л и ч н ы х т е м п е р а т у р а х 8 7 3 , 1 0 2 3 , 1 0 7 3 и 1 2 7 3 К , а т а к ж е д о п о л н и т е л ь н о п р и б о л е е в ы с о к о й т е м п е р а т у р е 1 4 7 3 К . Д л я в с е х о б р а з ц о в о т о ж ж е н н ы х п р и 1 0 2 3 К б ы л о п р о в е д е н о и с с л е д о в а н и е м е т о д о м D S C . П р и и з у ч е н и и с и с т е м ы м е т о д о м р е н т г е н о ф а з о в о г о а н а л и з а у с т а н о в л е н о , ч т о в с е п о л у ч а е м ы е о б р а з ц ы и з о с т р у к т у р н ы н а ч и н а я с т е м п е р а т у р ы 1 0 2 3 К (р и с. 3). Н и ж е э т о й т е м п е р а т у р ы н а д и ф р а к т о г р а м м а х м о ж н о н а б л ю д а т ь н е к о т о р о е к о л и ч е с т в о п р и м е с е й , о т н о с я щ и х с я к ф о с ф а т а м и л и в а н а д а т а м с о о т в е т с т в у ю щ и х э л е м е н т о в . Д а л ь н е й ш е е п о в ы ш е н и е т е м п е р а т у р ы с и н т е з а н е в л и я л о н а к о н е ч н ы й в и д д и ф р а к т о г р а м м . П р и у в е л и ч е н и и с о с т а в а о д н о г о и з к о м п о н е н т о в п р о и с х о д и л о с м е щ е н и е д и ф р а к ц и о н н ы х м а к с и м у м о в в м а л о у г л о в у ю о б л а с т ь . И зв естн о , ч т о и с х о д н ы е со е д и н е н и я п р е т е р п е в а ю т ф а зо в о е п р е в р ащ е н и е и з а р к а н и то п о д о б н о й в гл азер и то п о д о б н у ю . Т е м п е р а т у р а п р е в р а щ е н и я у д в о й н о г о в а н а д а та о к о л о 1123 К а у д в о й н о г о ф о с ф а т а о к о л о 1 3 5 0 К. П р и и с с л е д о в а н и и о б р а зц о в с и с т е м ы м е т о д о м Д С К э т и ф а зо в ы е п е р е х о д ы о б н ар у ж и в аю тся . П р и у в е л и ч е н и и с о д е р ж а н и я ф о с ф а т-а н и о н а в со ста в е тв е р д о го р а с т в о р а т е м п е р а т у р а ф азо в о го п р е в р а щ е н и я у в е л и ч и в а е т с я (ри с. 4, а). О д н а к о д л я о б р а зц о в с б о л ь ш и м с о д е р ж а н и е м в а н а д а т а т е п л о в о й э ф ф е к т о т ф азо в о го п р е в р а щ е н и я р а с п о л а г а е т с я в д о с т а т о ч н о у зк о м т е м п е р а т у р н о -в р е м е н н о м и н тер в ал е, ч т о м о ж е т св и д е т е л ь с т в о в а т ь о п е р е х о д е 1-го р о д а, н о н а ч и н а я с с о с т а в а 5 0 м о л. % (V O 4 ) и д а л е е эф ф е к т р а зм ы в а е т с я п о тем п ер ату р е. В о б р а зц е с м и н и м а л ь н ы м с о д е р ж а н и е м в а н а д а т а э ф ф е к т к о м п л е к с н ы й к о т о р ы й м о ж н о р а зд е л и т ь н а д ва. Э го м о ж е т св и д е т е л ь с т в о в а т ь о м и к р о р а с с л а и в а н и и в тв е р д о м р а с т в о р е и л и с у щ е с т в о в а н и и д в у х т в е р д ы х р аств о р о в . 726